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一种简便的光控碘介导可逆失活自由基聚合体系:近红外LED光照射下甲基丙烯酸酯的溶液聚合

DOI:10.1002/anie.201914835 期刊:Angewandte Chemie International Edition 出版年份:2019 更新时间:2025-09-12 10:27:22
摘要: 本文开发了一种无需外加光催化剂、以烷基碘化物(如2-碘-2-甲基丙腈,CP-I)为引发剂、在室温下实现多种甲基丙烯酸酯类单体近红外(NIR)光控碘介导可逆失活自由基聚合(RDRP)的方法。我们首次报道了使用一系列含羰基的特殊溶剂(如1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四甲基脲(TMU)、1,3-二甲基-四氢嘧啶-2(1H)-酮(DMPU)和N-甲基吡咯烷酮(NMP))作为溶剂兼催化剂,在长波长(λmax = 730 nm)发光二极管(LED)光照下实现光控RDRP。因此,该NIR光控聚合体系组分最为简单:单体、烷基碘化物引发剂和溶剂。通过该方法合成了分子量可控、分子量分布窄(Mw/Mn < 1.21)的聚合物。通过聚合动力学研究、多次可控"开-关"光切换循环调控及链增长实验,证实了该具有应用前景的NIR光控碘介导RDRP体系的"活性"特征。值得注意的是,该体系还能成功聚合不同厚度的猪皮和A4纸,其独特优势得益于NIR光的高穿透性,进一步彰显了该最简聚合体系的优越性。
作者: Chun Tian,Peng Wang,Yuanyuan Ni,Lifen Zhang,Xiulin Zhu
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开发一种无需外部光催化剂、在近红外LED光照下适用于多种甲基丙烯酸酯的光控碘介导可逆失活自由基聚合(RDRP)体系。

开发了一种简单高效、近红外光控的碘介导活性/可控自由基聚合体系,该体系能精确控制多种甲基丙烯酸酯的聚合反应,实现分子量和分布的高度可控。该体系的独特优势在于具有高穿透深度且无需外加光催化剂。

该聚合体系仅限于甲基丙烯酸酯类,且需要特定的含羰基溶剂才能实现有效控制。该体系在不同条件或其他单体下的性能尚未得到广泛研究。

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