摘要： 由自组装扩展π体系衍生的分子与材料具有强而可逆的光学特性，可通过温度、机械应力、离子、介质极性等外部刺激进行调控。在许多情况下，自组装超分子π体系的吸收和发射响应比单个分子构建单元高出数倍。这些分子组装体的特性促使科学家深入理解其设计原理，以探索其在光电器件中的适用性。因此，在π体系中引入高响应性光学特征至关重要，这需要通过改变共轭长度及引入给体-受体官能团来修饰其结构。利用非共价作用力，可通过控制分子间电子相互作用形成不同形状、尺寸及光学带隙的π体系组装体。此外，通过定向作用力可使自组装纳米结构产生各向异性，促进激子高效迁移，从而调控光学与电子传输性能。 本文重点总结了我们关于p-苯撑乙烯(PV)、p-苯撑乙炔(PE)和二酮吡咯并吡咯(DPP)等光学可调扩展π体系自组装的研究成果，这些体系作为多种刺激响应平台已应用于传感器和安全材料开发。首先阐述PV自组装体及其与缺电子体系的共组装体如何用于接触模式或气相分析物检测：例如含缺电子端基的PV对三硝基甲苯(TNT)具有高接触灵敏度，而C3对称PV与C3对称缺电子苝二酰亚胺自分类堆叠形成的超螺旋纤维可检测硝基苯和邻甲苯胺蒸汽。通过将CO2敏感叔胺基团引入氰基取代PV，进一步展示了不同官能团与PV组合的效能，实现了荧光与拉曼光谱双模态CO2检测。值得注意的是，末端酰胺基团和手性烷氧侧链修饰的PV形成了可自擦除成像的力致变色体系。 虽然PV自组装通常导致荧光猝灭，PE衍生物却呈现聚集诱导发光特性。该特性已被用于开发刺激响应型安全材料（特别是货币与文件防伪）。例如滤纸上亲水性氧乙烯侧链修饰的PE接触水后，分子堆积变化使其蓝色荧光转变为青色发射；而含Bodipy的PE基凝胶因子通过应力诱导分子堆积改变，在机械应力或凝胶化时产生强近红外(NIR)发射。 最后介绍了基于DPP的π体系在制备阻隔紫外-可见光且透射NIR的光学滤光片及其安防/法医应用方面的进展。这些π体系自组装实例为自组装与软物质研究领域的学者提供了当前研究现状与未来机遇的参考。