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利用二氧化氮吸收光谱法进行机载大气测量中的过氧自由基检测

DOI:10.5194/amt-7-1245-2014 期刊:Atmospheric Measurement Techniques 出版年份:2014 更新时间:2025-09-23 15:22:29
摘要: 报道了一种用于测定过氧自由基的机载仪器(PeRCEAS——过氧自由基化学增强与吸收光谱技术)的研发?;肪持械墓踝杂苫℉O?和RO?,其中R为有机链)通过包含NO和CO的链式反应在反应器中转化为NO?。只要已知称为有效链长(eCL)的放大因子,即可将NO?浓度作为采样空气中过氧自由基浓度的替代指标。eCL取决于自由基的表面损失,因此必须针对每个独立装置通过实验确定。采用波长408.9纳米的扩展腔二极管激光器(ECDL),通过连续波腔衰荡光谱技术(cw-CRDS)检测NO?。V形谐振器的光学反馈可最大化透射率并简化探测器设置。CRDS直接提供吸收系数,从而无需额外校准即可获得NO?浓度。在平均时间40秒、进样口压力300 hPa条件下,最佳1σ检测限为0.3 ppbv。针对不同进样口压力测定了HO?和CH?O?的有效链长。在300 hPa进样口压力下,HO?在120秒平均时间内的1σ检测限为3 pptv。
作者: M. Horstjann,M. D. Andrés Hernández,V. Nenakhov,A. Chrobry,J. P. Burrows
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开发并表征一种机载仪器(PeRCEAS),该仪器利用化学放大法和二氧化氮的腔衰荡光谱技术来测定过氧自由基(HO2和RO2),旨在精确测量大气中这些物质的浓度。

PeRCEAS仪器能够成功测量pptv量级的过氧自由基浓度,在300 hPa进气压力下以120秒平均时间实现3-5 pptv的检测限。该仪器适用于高达13公里高度的机载测量,可为大气化学研究(如OMO任务)提供精确数据。未来改进方向可能包括采用更优激光源以降低噪声。

有效链长(eCL)取决于自由基表面损失,需针对每套装置进行校准,其不确定度约为19%。检测限受激光特性与平均时间影响。仪器在较低入口压力(如200 hPa)下灵敏度下降,且因制造差异导致不同反应器间存在eCL差异。该方法为间接测量,依赖化学转化过程,可能引入偏差。

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