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含钙取代钠硼磷酸盐玻璃中掺杂$${\hbox {VO}}^{2+}$$离子的性能成分依赖性

DOI:10.1007/s12034-019-1812-6 期刊:Bulletin of Materials Science 出版年份:2019 更新时间:2025-11-14 14:48:53
摘要: 采用熔融淬冷法制备了钙取代钠硼磷酸盐玻璃,其组成为xCaO-(30-x)Na2O-35B2O3-35P2O5(x=0、2、5、7和10 mol%,简写为CNVx),并额外添加1.0 mol% V2O5。通过广角X射线衍射(确认非晶态)、紫外-可见光谱(分析光学带隙)、红外吸收光谱(结构分析)和差热分析(评估特征温度)等多种分析技术对合成样品进行表征。计算了间接允许跃迁和间接禁戒跃迁的光学带隙值,随着CaO浓度增加(以牺牲Na2O为代价,从5 mol%增至10 mol%),带隙值逐渐减小。根据光学吸收光谱测定截止波长和乌尔巴赫能量,并将其与玻璃中随CaO含量增加而产生的结构变化相关联。傅里叶变换红外研究结果表明V2O5和CaO起到网络修饰氧化物的作用,且玻璃基质中CaO含量增加导致的红外谱带显著位移表明形成了新的硼氧环。差示扫描量热测量显示该取代过程导致自然键轨道增加、高度交联,从而增强了玻璃网络结构,玻璃化转变温度(Tg)从483℃升高至522℃。通过直流电导率和阻抗谱分析了电学与介电性能,利用阻抗谱测定了介电损耗(ε'')、电模量(M*)和交流电导率(σac)等不同介电参数随频率、温度及组分的变化关系。阻抗的频率依赖性呈现非德拜弛豫行为,总电导率符合琼斯彻幂律。
作者: PINKI NARWAL,MANJEET SINGH DAHIYA,PRATIMA KUNDU,ARTI YADAV,ASHIMA HOODA,SATISH KHASA
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研究概述 实验方案 设备清单

合成并研究钒酸氧掺杂硼磷酸盐玻璃在组成为xCaO?(30?x)Na2O?35B2O3?35P2O5+(1.0 mol%) V2O5范围内的物理、结构、光学、热学、电学及阻抗谱表征特性。

钙掺杂硼磷酸钠玻璃的合成取得成功,X射线衍射分析证实其具有非晶特性。随着氧化钙含量增加,玻璃密度升高、摩尔体积降低且交联度增强,玻璃网络结构通过玻璃化转变温度(Tg)的上升得到强化。光学带隙随氧化钙添加而减小,傅里叶变换红外光谱(FTIR)位移表明存在结构变化。电学性能显示直流电导率下降并呈现阿伦尼乌斯行为,交流电导率遵循琼斯彻幂律,阻抗中存在非德拜弛豫现象。研究结果凸显了氧化钙作为网络修饰体的作用——既能提升热稳定性,又影响光学与电学性能,暗示其在固态电池和光学器件中的应用潜力。未来工作可聚焦于针对特定应用优化组分及探索其他修饰氧化物。

该研究仅限于特定组成范围(x = 0至10摩尔%氧化钙),可能无法推广至其他体系。硼酸盐与磷酸盐网络红外谱带的重叠使得结构分析具有挑战性。特定设备与条件(如温度范围、频率限制)的使用制约了结果的适用性。潜在优化方向包括探索更广的组成范围、采用核磁共振等先进结构技术以获得更高分辨率,以及研究其他过渡金属离子进行对比研究。

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