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X形多环芳烃:光学性质与可调组装能力
摘要: 尽管已有多种合成方法可用于制备稳定的多环芳烃(PAHs),但针对分子外围进行功能化修饰以调控其自组装能力、或在保持光物理性质不变的前提下引入官能团的研究仍较为有限。本文报道了通过六苯并苯与苯并蒽在锯齿边缘环化制备的扭曲"X"形分子,并对其光物理性质与自组装行为进行了研究。这种形状互补的"X"形分子倾向于形成二聚体,而π体系延伸则会引发一维π堆叠。本研究为在不扰动电子结构的前提下设计稳定多环芳烃提供了新的见解。
关键词: 光物理性质、自组装、多环芳烃、二聚化
更新于2025-09-23 15:23:52
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蒽连接的持久三环芳香烃自由基
摘要: 合成了中心多边形结构不同的蒽基三环芳香烃自由基Ant-5、Ant-6和Ant-7,以评估蒽取代基对三环芳香烃自由基稳定性和反应活性的影响。体积庞大的蒽基团能有效?;じ咦孕芏鹊奶荚?,使自由基具有高持久性。另一方面,蒽基团与三环芳香骨架的结合使分子结构从扭曲形态急剧转变为折叠形态,未配对电子迁移至蒽基部分,最终形成尾对尾σ-二聚体。
关键词: 蒽,机械变色性,持久自由基,二聚化,烃基自由基
更新于2025-09-23 15:23:52
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一种新型供体-π-受体蒽单体:实现更快更温和的可逆二聚化
摘要: 一种新型功能性2,6位取代的供体-受体型蒽衍生物,通过易得原料合成,其分子结构包含长烷基间隔基和可聚合端基。该单体具有共轭电子给体和受体单元,能在比蒽及其他已报道蒽衍生物更高的波长和更温和条件下实现紫外吸收及蒽二聚化。研究表明,该化合物相比大多数9位取代蒽类具有更高波长吸收特性和更快的二聚化速率。研究还探讨了二聚体的快速光化学解离与相对缓慢的热解离过程,并阐明其与2,6位取代的化学结构关联。
关键词: 6-取代、2、二聚化、断裂。蒽衍生物
更新于2025-09-23 15:22:29
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N端片段和PHY-tongue元件对细菌光敏色素光调控的影响
摘要: 光感受器能够整合环境光刺激,通过调节参与多种调控过程的核心代谢物水平来触发生活方式适应。红色光感知细菌光敏色素因其天然的模块化特性、多样的功能以及动物组织中天然存在的吸光胆绿素,成为开发新型光遗传学工具的理想靶点。然而,由于对从光子吸收位点到下游酶效应分子活性位点的远距离光信号转导分子机制认识不足,这类工具的理性设计面临挑战。本研究通过交换两种细菌光敏色素同源蛋白的结构元件,揭示了光信号整合与效应调控的新机制——涉及传感器重要结构元件及传感器-效应分子连接区的精细互作?;谄渲幸恢滞吹鞍祝ɡ醋訧diomarina菌株A28L的光敏色素激活型双鸟苷酸环化酶IsPadC)完整抑制态与激活态结构信息的获取,以及两种同源蛋白光响应特性的显著差异,我们发现含有发色团共价结合位点的N端区段(NTS)与PHY舌状区存在重要交互作用。此外,研究阐明了这些元件如何影响光激活动态范围:通过同步降低基础暗态活性并增强亮态光转换效率,可使光/暗激活比提升至约800倍。这将为未来直接变构调控酶效应分子的光遗传学工具优化奠定基础。
关键词: 光敏色素、双鸟苷酸环化酶、光生物学、信号转导、胆色素、GGDEF结构域、二聚化、光受体
更新于2025-09-22 23:54:17
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一种通过功能化银纳米粒子二聚化研究蛋白质相互作用动力学的等离子体方法
摘要: 理解蛋白质相互作用的动力学在生物学中起着关键作用,对医疗保健、研究和工业应用中疾病监测与诊断分析方法的设计具有重要意义。本文介绍了一种新型等离子体方法,通过紫外-可见光谱研究银纳米粒子(Ag NPs)二聚体形成后的蛋白-配体结合动力学,该方法可作为抗原检测与定量的探针。为阐释和验证该方法,我们研究了生物素-链霉亲和素(Biot-StV)原型对的相互作用动力学。通过添加化学计量比的麦胶蛋白特异性生物素化抗体(IgG-Biot),制备了链霉亲和素功能化Ag NPs的受控聚集体(二聚体)。系统研究了二聚化动力学随Ag NPs尺寸变化及不同IgG-Biot浓度下的规律。动力学数据表明其符合复杂反应机制——仅当Ag NPs与位于特定STV位点的IgG-Biot结合时才能形成二聚体。这些结果有助于阐明功能化Ag NPs二聚化动力学中的复杂反应机制,此类探针可用于基于表面等离子体共振的生物检测,实现不同生物标志物或目标分析物的检测与定量。
关键词: 生物素-链霉亲和素相互作用、银纳米颗粒、二聚化、蛋白质相互作用动力学、等离子体方法、表面等离子体共振、紫外-可见光谱法
更新于2025-09-11 14:15:04
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由二噻吩基吡咯和苯并二噻吩单元组成的共轭寡聚物双阳离子双自由基的π-二聚能力
摘要: 由2,5-二(2-噻吩基)-N-甲基吡咯(DTP)单元在π体系两端构成、噻吩基3位带甲氧基取代基和甲基硫端基封端、中间含苯并[2,1-b:3,4-b']二噻吩(BDT)单元(带有空间位阻苯基取代基)的2+稳定共轭齐聚物双阳离子1和2被合成。通过DFT计算和ESR实验得出:与由1个DTP和1个BDT单元组成的参照化合物3·+相比,1·+具有更强的双自由基特性,其双自由基特征强于2·+;此外1·+的双自由基特征又弱于2·+。不过根据VT-UV-vis-NIR测量结果判断,1·+和2·+在二氯甲烷溶液中均表现出与3·+相当的DTP部分二聚化能力。
关键词: 二噻吩基吡咯、双自由基类化合物、共轭齐聚物双阳离子、苯并二噻吩、π-二聚化
更新于2025-09-10 09:29:36
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拟南芥中COP1多聚体复合物形成的光依赖性抑制由蓝光受体FKF1决定
摘要: 组成型光形态建成1(COP1)是一种具有多种靶蛋白的多功能E3连接酶蛋白,参与植物生命周期中包括种子萌发、昼夜节律调控、光形态建成和开花时间控制在内的多种发育过程。COP1发挥功能需与PHYA1抑制因子(SPA1)形成多聚体复合物,即[(COP1)2(SPA1)2]四聚体。我们近期研究发现蓝光受体FKF1(黄素结合Kelch重复F盒蛋白1)通过抑制COP1同源二聚化来抑制其活性,但尚不清楚FKF1是否影响含COP1多聚体复合物的形成。为探究该问题,我们对拟南芥蛋白进行尺寸排阻色谱分析,发现含COP1多聚体复合物的水平与组成在24小时内呈现动态变化:野生型植株中440-669kDa复合物水平在傍晚较早晨和夜间显著降低;日间时段,FKF1过表达植株中这些复合物水平下降,而功能缺失突变体fkf1-t则无此现象,表明FKF1以光依赖方式与COP1多聚体蛋白复合物的失稳密切相关。我们还分析了转染突变型COP1变体(包括能形成同源二聚体的COP1L105A和不能形成同源二聚体的COP1L170A)的转基因植株中COP1多聚体复合物的SEC图谱,发现COP1L170A过表达植株中这类复合物极少。结果表明COP1同源二聚体是组装含多种靶蛋白的COP1多聚体复合物的基本结构单元。我们提出光激活的FKF1主要通过使440-669kDa COP1复合物失稳来抑制COP1同源二聚化,导致长日照条件下傍晚时段CONSTANS降解性COP1活性受抑(短日照无此效应),从而调控拟南芥的光周期开花。
关键词: 二聚化,拟南芥,多聚蛋白复合体,COP1,光周期开花,FKF1
更新于2025-09-09 09:28:46