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紫外光/亚硫酸盐/氧化锌体系光催化降解三氯酚:均相还原剂与异相氧化剂协同生成的新方法——高级氧化/还原工艺(AORPs)的创新应用
摘要: 本研究开发了UV/亚硫酸盐/氧化锌(USZ)光反应器作为高级氧化/还原工艺(AORPs)的新方法,用于废水中2,4,6-三氯苯酚(TCP)的降解、脱氯和矿化。在10分钟反应时间、50 mg L-1 TCP浓度及pH 7条件下,单独UV、UV/ZnO、UV/亚硫酸盐和USZ工艺的降解效率分别为23.4%、37.6%、44.8%和87.83%。结果表明,50 mg L-1初始TCP浓度经15分钟处理可完全降解。摩尔比评估显示,USZ工艺中亚硫酸盐/ZnO/TCP的最佳摩尔比为1:2:50。液相色谱/质谱分析表明:反应5-10分钟时TCP分解为环状化合物,15分钟时全部转化为线性化合物;反应2.5-15分钟期间检测到14种小分子碎片。采用准一级动力学模型(TCP浓度10-200 mg L-1,反应时间1-15分钟)发现:表观速率常数(kobs)随TCP浓度增加从0.3811降至0.0824 min-1,而表观降解速率(robs)从3.811升至16.48 mg L-1 min-1。能效计算显示:动力学模型(2.21-10.25)和优值模型(4.94-12.39)对应的电耗(EEO)范围分别为2.19-3.55和4.94-12.39 kW h m-3(TCP浓度10-200 mg L-1)。共存阴离子影响实验表明:30分钟处理时无阴离子存在可实现100%降解,其中硝酸盐使降解率降至78.24%(影响最显著)。最佳脱氯条件为亚硫酸盐/ZnO摩尔比1:2且pH 11.0。反应15分钟时TCP矿化率达33.2%。
关键词: 代谢物,共存,光反应器,降解,能耗,动力学
更新于2025-09-23 15:22:29
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共掺杂介孔碳材料辅助激光解吸/电离离子源作为体内微透析与质谱联用的在线接口
摘要: 微透析与质谱(MS)技术的结合为体内多种代谢物的快速监测提供了可能。然而,生物微透析液中高浓度的盐分阻碍了这些小分子化合物的灵敏在线检测。本研究合成了钴掺杂介孔碳材料(Co-NC),并开发了Co-NC辅助激光解吸/电离(LDI)离子源作为体内微透析与质谱联用的在线接口,用于微透析液中多种代谢物的直接分析。即使在盐浓度较高的条件下,Co-NC也可作为表面辅助激光解吸/电离质谱(SALDI MS)分析小分子化合物的基质。Co-NC对小分子化合物具有吸附能力,据认为其吸附能力可能在微观层面将分析物与微透析液中的盐分分离,从而促进分析物的解吸和电离,最终提高其作为基质的耐盐能力。此外,首次将Co-NC辅助LDI离子源作为体内微透析与质谱联用的新型接口,应用于CCl4诱导肝损伤大鼠模型中肝脏代谢物的在线监测。
关键词: 微透析、掺钴介孔碳材料、代谢物、质谱、激光解吸/电离、耐盐性
更新于2025-09-23 15:19:57
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在3T磁场下使用半-LASER技术进行人脑活体扩散加权磁共振波谱:方法学方面与临床可行性
摘要: 扩散加权磁共振波谱(DW-MRS)通过探测活体代谢物扩散情况,以无创方式研究组织微观结构特性。尽管DW-MRS在临床应用中的关注度日益提升,但关于该技术可重复性的研究报道甚少。本研究探索了3T场强下单体素DW-半LASER序列的临床优化方案,并评估了不同实验条件下的方法学可重复性。在10名健康受试者中实施DW-MRS测量并重复三次,通过单指数拟合(b值至3300 s/mm2的ADCexp)和扩散峰度模型(b值至7300 s/mm2的ADCK)计算代谢物表观扩散系数(ADC)。在后扣带回皮层(PCC)和放射冠(CR)区域,分别计算N-乙酰天门冬氨酸+N-乙酰天门冬氨酰谷氨酸(tNAA)、肌酸+磷酸肌酸、含胆碱化合物及肌醇的ADC组间变异性。我们探究了生理运动对DW-MRS信号的影响,以及心脏门控与峰值阈值法控制信号幅值波动的重要性。采用自助重采样法分析了采集方案对组内变异性的影响。PCC区域的变异系数低于CR区域,这可能与两区对运动伪影的敏感度差异有关。最后计算了ADCexp的可重复性系数,并完成临床研究设计所需的效能分析。tNAA的ADCexp效能分析显示:在PCC区域,每组7名受试者采用4分钟采集时间即可检测到5%的组间差异,表明tNAA的ADCexp即使在小样本病例对照研究中也是评估细胞内病变的理想标志物;而CR区域仍需进一步优化体素大小与定位以降低运动伪影和ADC测量变异性。
关键词: 优化、功率计算、重复性、扩散、重现性、代谢物
更新于2025-09-19 17:13:59
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剥离的MXene作为高效激光解吸/电离质谱分析多种分析物的媒介
摘要: 系统研究了剥离态MXene(e-MXene)作为激光解吸/电离飞行时间质谱(LDI-MS)分析介质的性能。未剥离MXene对LDI-MS分析无活性,而e-MXene凭借其高激光能量吸收、导电性及光热转换等理化特性,展现出高分辨率、耐盐性及高效性,能对不同极性、芳香性和分子量的小分子进行LDI-MS分析。研究结果明确证实,e-MXene是开发小分子LDI-MS高效分析平台的理想材料。
关键词: 代谢物、MXene材料、质谱分析、激光解吸电离、剥离法
更新于2025-09-16 10:30:52
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质子辐照"巨型"CdSe/CdS核壳量子点中光电流的增强生成
摘要: 为研究表观遗传基因沉默,酵母是一种优秀的模式生物。Sir蛋白是形成沉默异染色质所必需的。Sir2将组蛋白去乙?;隢AD水解偶联,生成内源性表观遗传代谢小分子O-乙酰-ADP-核糖(AAR)。AAR参与SIR复合体的构象变化,调节SIR-核小体前异染色质的形成,并有助于SIR复合体沿染色质纤维扩散以形成延伸的沉默异染色质区域。本研究表明,在外源额外添加AAR或AAR代谢酶缺陷的情况下,AAR能增强染色质沉默效应;而在AAR合成酶缺陷状态下则会减弱该效应。我们的结果为AAR的生物学功能重要性提供了证据,表明AAR不仅在体外发挥作用,在体内也能增强异染色质表观遗传基因沉默效应。但需进一步研究AAR以拓展我们对表观遗传学及相关小分子的认识。
关键词: 表观遗传学、沉默异染色质、代谢物、小分子、Sir2蛋白、O-乙酰-ADP-核糖、SIR复合体
更新于2025-09-11 14:15:04
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利用基质辅助激光解吸电离质谱法对头发中吲哚-3-甲酰胺类大麻素进行鉴定与成像
摘要: 目的 为逃避药物监测,各类新型合成大麻素(SCs)不断涌现。与血液或尿液检测相比,分段毛发分析能提供更长的回溯性药物检测时间窗。本研究采用基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱成像技术(MALDI-FT ICR MSI),在正离子模式下直接对毛发样本中的合成吲哚-3-羧酰胺类大麻素进行鉴别与成像。 方法 目标SCs包括:N-(金刚烷-1-基)-1-戊基-1H-吲哚-3-羧酰胺(APICA)、N-(1-氨基-3-甲基-1-氧代丁-2-基)-1-(5-氟戊基)-1H-吲哚-3-羧酰胺(5F-AB-PICA)、N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧代丁-2-基)-1-戊基-1H-吲唑-3-羧酰胺(ADB-PINACA)及N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧代丁-2-基)-1-(5-氟戊基)-1H-吲哚-3-羧酰胺(5F-ADBICA)。先对涂抹四种SCs混合物的刮取毛发进行基质升华处理,再实施MALDI-MS及MS/MS检测。该方法可实现每2厘米毛发中0.1纳克级SCs的检测灵敏度。通过MS1和MS2谱图对目标大麻素进行鉴定,并比较了空气喷枪与升华两种基质沉积方法。 结果 应用该方法通过对比MS1与MS2谱图,揭示了两名吸毒者真实毛发样本中APICA和5F-ADBICA的空间分布特征。阳性毛发样本中还推测存在APICA和5F-ADBICA的代谢物。此外,针对真实阳性样本的检测灵敏度与特异性,全面比较了MALDI-FT ICR MS与MALDI飞行时间质谱仪的性能差异。 结论 本方法为药物监管与法医学分析提供了大时间窗内的有力工具,同时降低了所需样本量。
关键词: 毛发分析、合成大麻素、代谢物、基质升华、质谱成像、基质辅助激光解吸电离
更新于2025-09-11 14:15:04
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尿液荧光分析及其在卵巢癌筛查中的潜力
摘要: 卵巢癌的早期诊断可降低死亡率。我们评估了尿液自体荧光分析在卵巢癌诊断与筛查中的潜在应用价值。研究分析了42名健康志愿者、35例良性卵巢肿瘤患者及36例恶性卵巢肿瘤患者的尿液样本,在1:1至1:1024稀释梯度下记录波长差为70nm的同步荧光光谱。通过同步光谱浓度矩阵(CMSS)对样本进行分组分类:该分析方法能以高灵敏度(91.67%)、特异性(100%)、阳性预测值(100%)和阴性预测值(93.33%)区分恶性肿瘤患者与健康人群;但对良恶性卵巢肿瘤的鉴别效能较弱(灵敏度86.11%、特异性77.14%、阳性预测值79.49%、阴性预测值84.38%)。研究发现330nm和360nm处荧光强度及峰位与肿瘤分级分期相关,提示不同疾病阶段可能呈现特征性荧光代谢物优势。尿液CMSS分析为卵巢癌筛查方法开发提供了新途径,亦可作为治疗后疾病复发的诊断检测手段。
关键词: 天然荧光团、卵巢癌、尿液、附件肿瘤、代谢物、同步荧光光谱
更新于2025-09-09 09:28:46
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采用双扫描导数同步荧光光谱法同步测定水溶液中溶解态菲及其代谢物
摘要: 建立了一种简单灵敏的双扫描导数同步荧光光谱法(DS-DSFS),用于水溶液中溶解态菲(Phe)及其代谢物1-羟基-2-萘甲酸(1H2NA)和水杨酸(SA)的同时测定。选择69 nm作为Phe和1H2NA的最佳Δλ条件,SA的Δλ值为55 nm。通过DS-DSFS解析了Phe、1H2NA和SA重叠的荧光发射光谱。在296 nm(Phe)、352 nm(1H2NA)和307 nm(SA)波长处检测的信号,在浓度范围分别为4.0–1.0×103 μg L?1、4.0–1.2×103 μg L?1和4.0–8.0×102 μg L?1时呈线性关系。Phe、1H2NA和SA的检出限分别为0.08、0.07和0.88 μg L?1,相对标准偏差均小于5.0%。该方法成功应用于实验室中溶解态菲生物降解过程中Phe及其代谢物的测定,证实其具有原位研究多环芳烃生物降解的潜力。
关键词: 代谢物、多环芳烃、原位、导数同步荧光光谱法、生物降解
更新于2025-09-04 15:30:14