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七配位锆和铪与2,2'-吡啶基吡咯啉配体的光致发光
摘要: 合成了含有三个单阴离子2,2'-吡啶基吡咯配体和一价氯配体的发光型七配位锆及铪配合物。通过X射线晶体学和变温1H核磁共振实验分别探究了其固态结构与溶液中的动态行为。吸收光谱与含时密度泛函理论(TD-DFT)计算表明,其可见光吸收带源自配体到金属电荷转移(LMCT)与配体间电荷转移(LLCT)的混合机制。复合物(MePMPMe)3MCl(M=Zr,Hf;MePMPMe=3,5-二甲基-2-(2-吡啶基)吡咯)在室温可见光照射下因兼具μs级磷光和低纳秒至亚纳秒级荧光的激发态寿命而呈现溶液发光特性。电化学实验显示该锆配合物在高还原电势(相对于Fc+/0为-2.29V)条件下存在可逆氧化还原过程。
关键词: 七配位、第四主族、地壳丰度高、LMCT(配体到金属电荷转移)、光敏剂
更新于2025-09-23 15:22:29
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光动力作用的选择性:线粒体靶向光敏剂在癌细胞中的更高活性
摘要: 在改进癌症光动力疗法的途径中,提高光动力作用的选择性是一个显而易见的选择??悸堑秸O赴桶┫赴吡L宓牟煌匦?,我们设计了靶向线粒体的光敏剂。我们现在证明,通过三苯基膦(TPP)衍生化制备的靶向线粒体光敏剂,相比正常细胞对癌细胞具有更高的选择性,这可能是由于癌细胞线粒体具有更大的膜电位,从而允许光敏剂更有效地积累。
关键词: 细胞器靶向、光动力作用、单线态氧、光敏剂、光动力疗法
更新于2025-09-23 15:22:29
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石墨烯在提升TiO2-RGO纳米复合材料太阳光催化性能中的作用
摘要: 以二氧化钛-还原氧化石墨烯(TG)纳米复合材料为光催化剂,通过简便的低温湿化学法合成,在此过程中氧化石墨烯(RGO)的还原与二氧化钛(TiO2)纳米颗粒在RGO纳米片上的生长同步实现。通过亚甲基蓝在紫外和太阳光照射下的光催化降解分析了TG纳米复合材料中RGO的光催化作用。采用X射线光电子能谱、X射线衍射、拉曼光谱和透射电子显微镜对TG纳米复合材料进行了表征。TG-30样品在紫外光下和TG-45样品在太阳光照射下的光催化效率分别是原始TiO2的约7倍和约5倍。TG在紫外光照射下光催化活性的增强归因于光生电子-空穴对的高分离效率,而TG在太阳光照射下光催化活性的增强归因于RGO同时作为光敏剂和电荷分离剂的作用。
关键词: 半导体、太阳能光催化、光敏剂、复合材料、隔膜、复合与捕获
更新于2025-09-23 15:22:29
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将锌酞菁包封于牛血清白蛋白聚集体中
摘要: 分子与蛋白质的人工杂化对生物医学应用有益。本文描述了一种将酞菁锌(ZnPc)聚集体封装到牛血清白蛋白(BSA)聚集体中(而非单体BSA)的新方法。该特性不仅有望用于光动力或光热治疗,还可用于开发疏水性药物分子的递送新系统。
关键词: 凝胶过滤色谱法、光敏剂、聚集、牛血清白蛋白、酞菁、光动力疗法
更新于2025-09-23 15:22:29
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五种基于卟啉的光敏剂用于单线态氧生成的研究
摘要: 合成了五种卟啉衍生物并进行了表征,旨在将其用作单线态氧生成的光敏剂。通过实验与理论探讨了这些卟啉的紫外-可见吸收特性。结果表明,卟啉核π共轭体系的增大可降低S1-T1能隙,有利于实现高效能量转移。分别在模拟日光和黄光条件下测量并比较了卟啉的单线态氧生成能力:使用模拟日光时,EBHPP与CEBHPP因具有强近红外吸收及显著的S1-T1相互作用而展现出最佳且相近的性能;而在黄光条件下,CEBHPP由于在650-750 nm波段具有强吸收能力,其单线态氧生成效能更优。通过DNA光裂解实验评估了卟啉衍生物的生物活性,其光裂解活性顺序为TPP < TPP-NO2 < BHPP < EBHPP < CEBHPP,并对可能原因进行了讨论。本研究有助于设计更高效的光敏剂。
关键词: 光敏剂、卟啉、单线态氧、紫外 - 可见吸收、光动力疗法
更新于2025-09-23 15:22:29
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光免疫偶联物:通过光动力疗法靶向治疗癌症的新型合成策略
摘要: 光动力疗法(PDT)通过将光敏剂(PS)与非电离光的物理能量相结合来触发细胞死亡途径。PDT作为一种治疗手段,具有替代或联合其他常规癌症治疗方案(如手术、化疗和放疗)的潜力。然而,由于现有光敏剂对肿瘤细胞的靶向特异性不足,多项研究致力于将其与靶向基团偶联。与能够结合肿瘤过表达抗原的抗体(Abs)或其片段偶联的光敏剂,在肿瘤PDT中已显示出应用潜力。本综述概述了癌症PDT领域光免疫偶联物(PICs)的最新进展,重点介绍与第一代和第二代光敏剂偶联的抗体。这是对我们2015年发表于《有机生物分子化学》期刊的综述"武装光敏剂的抗体:从化学合成到光生物学应用"的更新。
关键词: 光免疫偶联物、抗体偶联、光敏剂、癌症治疗、光动力疗法
更新于2025-09-23 15:22:29
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脂质包裹的上转换纳米结构/光敏剂复合物用于近红外光介导的光动力治疗
摘要: 光动力疗法(PDT)是一种非侵入性医疗技术,已应用于可通过直接或内窥镜辅助光照治疗的癌症领域。为降低光毒性和提高光的组织穿透深度,过去数十年来人们致力于开发能利用红光或近红外(NIR)光的新敏化剂。镧系掺杂上转换纳米粒子(UCNPs)具有将NIR激发光高效转换为紫外-可见发射光的独特特性。这一特性使得原本不适合深层组织PDT的一些低成本、低毒性、市售可见光敏化剂能够被NIR光激活,相关研究在过去几年被广泛报道。然而,尽管该方向已取得一定进展,UCNP辅助的PDT平台仍存在胶体稳定性、光敏剂负载效率及靶向配体安装可行性等问题。本研究设计了一种简便的磷脂包覆UCNP方法,构建了具有高胶体稳定性的纳米平台,可有效在脂质层中负载一系列可见光敏化剂。我们研究了这些负载于脂质包覆UCNP平台的光敏剂的负载稳定性和单线态氧生成效率,并通过改变脂质掺杂剂证明了该平台增强的细胞摄取效率和肿瘤细胞选择性?;谘芯拷峁ぞ荼砻鳎矢春蟄CNP纳米颗??勺魑狽IR光介导PDT的有效光敏剂载体。
关键词: 磷脂、上转换、光敏剂、光动力疗法、生物成像
更新于2025-09-23 15:21:21
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脂质体光敏剂用于癌症的光动力治疗
摘要: 光动力反应涉及光敏剂分子(PS)在光照下产生激发态,进而在氧气存在时形成活性氧物种,或直接修饰细胞分子。大多数光敏剂为亲脂性强的卟啉类化合物,通常以脂质体形式给药以提高对靶细胞的有效递送。目前可用的脂质体制剂包括维替泊芬和福斯泊芬。研究人员开发并测试了新型光敏剂对癌细胞的抗肿瘤光动力活性,发现多种化合物无论以游离形式还是脂质体包封形式,均对口腔癌细胞表现出强光毒性,其半数抑制浓度(IC50)达纳摩尔级。其中以阳离子脂质体包封的光敏剂获得了最低的IC50值(7-13纳摩尔)。
关键词: 光敏剂、脂质体、光动力疗法、细胞毒性、卟吩嗪
更新于2025-09-23 15:21:21
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探索铁替代光敏剂中钌的潜力:一项计算研究
摘要: 为替代广泛使用的钌金属配合物,以低成本、地壳丰度高的铁配合物作为染料敏化太阳能电池(DSSC)的光敏剂,本研究报道了与苯并咪唑-苯基卡宾(C^N)配体配位的多吡啶铁配合物(FC1–3)的计算设计。密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)计算表明,苯基卡宾配体通过引入吸电子基团CF3、供电子基团-N(CH3)2及苯并噻嗪环化结构,其σ给电子和π受电子能力显著强于咪唑卡宾配体(FC4),从而改变了FC1–3配合物中影响电荷转移态与金属中心态能级排序的金属-配体键长及相互作用?;谀芰糠纸夥治?、自旋密度分布分析及从头算配体场理论参数的详细研究,阐明了多吡啶配体与金属配合物其余部分的相互作用本质。研究结果揭示了配体选择的科学性——实验验证对钌染料有利的非惰性配体(TC1)对铁染料(FC1)却产生不利影响。在所研究的配合物中,FC3配合物因1,3MLCT能级与3,5MC能级良好分离(可避免MLCT失活),成为极具潜力的DSSC光敏剂。该成果为开发基于铁金属的光敏剂奠定了重要基础。
关键词: 染料敏化太阳能电池、光敏剂、铁、自旋态、TD-DFT、卡宾配体、钌
更新于2025-09-23 15:21:21
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基于吩嗪的光敏剂与表面活性离子液体胶束的相互作用:研究环糊精对SAIL胶束的影响
摘要: 本研究通过光谱法探究了基于吩嗪的荧光染料酚藏花红(PSF)与一种可形成胶束的表面活性离子液体(SAIL)——1-丁基-3-甲基咪唑辛基硫酸盐(Bmim Os)之间的结合相互作用。稳态及时间分辨光谱结果表明,PSF与离子液体胶束发生了结合。进一步利用PSF与Bmim Os胶束相互作用时其光谱特性的变化,监测了不同环糊精(αCD、βCD和γCD,其疏水空腔尺寸各异)对Bmim Os胶束聚集体的影响。动态光散射(DLS)结果显示,加入环糊精后Bmim Os胶束尺寸减小,证实了环糊精能有效破坏Bmim Os胶束结构。
关键词: 光敏剂、表面活性离子液体、环糊精效应、结合相互作用、Bmim Os胶束
更新于2025-09-23 15:21:01