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使用7T场强下长回波时间半-LASER序列测量视觉刺激期间脑内乳酸含量
摘要： 评估神经元激活过程中的代谢变化对活体磁共振波谱（MRS）而言是一项挑战，尤其对于乳酸这类低浓度且信号重叠的代谢物。本研究旨在探究采用7T场强长回波时间（144毫秒）半LASER序列检测脑激活期间乳酸的可行性。在15分钟视觉刺激范式下，我们获取了6名健康志愿者的1H波谱数据。通过使用饱和条带进一步抑制外体积信号，并采用模拟洛伦兹峰对反转乳酸峰邻近的大分子信号进行单独拟合。所有波谱均无伪影且受试者间高度可重复。乳酸的平均克拉美罗下限为8%，实现了准确定量。检测发现视觉皮层在刺激期间乳酸（约10%）和谷氨酸（约3%）水平出现统计学显著（P<0.05，单尾t检验）升高，其变化趋势与既往测量结果一致。本研究表明：利用长回波序列获取清晰无污染的乳酸峰进行量化，有望提高针对非氧化反应通路的脑功能MRS研究准确性。
关键词： 乳酸、功能性磁共振波谱、长回波时间、半LASER序列、大分子
更新于2025-09-19 17:13:59
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金属有机框架/没食子酸在增强型激光解吸/电离质谱中的协同效应
摘要： 基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）已成为大分子高通量分析不可或缺的工具，但由于低分子量范围（MW < 700 Da）存在严重的基质背景干扰，小分子检测仍面临诸多挑战。本研究设计了一种没食子酸（GA）功能化的锆基1,4-二羧基苯金属有机框架（MOF）材料（记为UiO-66-GA），基于MOF与GA的协同效应开发了增强激光解吸电离（LDI）过程的新策略。与传统有机基质相比，UiO-66-GA基底在氨基酸、不饱和脂肪酸、双酚类物质（BPs）、寡糖、肽段、蛋白质及不同平均分子量（200-10000）的聚乙二醇（PEG）等多种分子分析中展现出更优异的LDI性能。通过全氟辛烷磺酸（PFOS）评估定量分析能力，实现了低至1 fmol的检测限（LOD）。该材料辅助的LDI-MS具有高灵敏度和良好耐盐性，可检测人尿液和血清加标样本中的超痕量PFOS。通过系统比较GA及其类似物功能化的UiO-66，揭示了MOF与GA协同增强LDI过程的双重机制：1）UiO-66-GA中增强的金属-酚羟基配位体系促进激光吸收与能量传递；2）GA引入的羧基和羟基在正负离子模式下均有利于LDI过程。本研究拓展了MOF材料的应用领域，为多种分子分析提供了有前景的新方案。
关键词： LDI-MS（基质辅助激光解吸电离质谱）、大分子、协同效应、UiO-66-GA（锆基金属有机框架材料）、小分子
更新于2025-09-11 14:15:04
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苯并-15-冠-5（2,3,5,6,8,9,11,12-八氢苯并[b][1,4,7,10,13]戊氧杂环十五烷）和二苯并-15-冠-5（6,7,9,10,17,18-六氢二苯并[b,h][1,4,7,10,13]戊氧杂环十五烷）作为生理重要钾离子的荧光探针
摘要： 阳离子识别在自然界大分子高级功能的定义中起着至关重要的作用。天然抗生素缬氨霉素就是这种相互作用的一个例子，它作为钾离子载体发挥作用，将阳离子包裹起来运输穿过细胞膜，并在细胞内轻松释放。一些冠醚的大环复合物模拟了碱金属离子与天然离子载体的相互作用。我们在乙腈中合成了两种冠醚（苯并-15-冠-5（2,3,5,6,8,9,11,12-八氢苯并[b][1,4,7,10,13]五氧杂环十五烷）和二苯并-15-冠-5（6,7,9,10,17,18-六氢二苯并[b,h][1,4,7,10,13]五氧杂环十五烷））与卤化钾（氟化物、氯化物、溴化物和碘化物）的复合物，并通过红外光谱、紫外光谱、电喷雾质谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱技术对其进行了表征。通过核磁共振氢谱研究观察到阴离子对复合物稳定性的影响。碱金属离子通过离子-偶极相互作用与宏观环的氧供体原子结合。通过记录苯并-15-冠-5和二苯并-15-冠-5与氟化钾在乙腈和氯仿中络合时荧光光谱的变化，研究了小环氧冠醚苯并-15-冠-5和二苯并-15-冠-5作为稀溶液（4.1×10?? M）中钾离子探针的潜力。大环的刚性和荧光团单元的接近程度影响了复合物的荧光强度。
关键词： 荧光、复合物、大分子、阳离子识别、钾、苯并冠醚
更新于2025-09-09 09:28:46