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五蝶烯衍生的双寡聚对亚苯基纳米环的合成与表征
摘要： 通过将寡聚对亚苯基衍生的纳米环与其他功能性有机结构单元相结合的结构设计，有望产生具有独特性质的新型分子架构。本文实现了五蝶烯衍生的手性双纳米环分子的合成，关键步骤包括环扩张及跨越64元大环的跨环[4+2]环加成反应。该纳米环分子的晶体结构在固态中呈现出具有长程通道的有序堆积模式。此外，通过拆分获得了不可外消旋化的纳米环对映体，展现出优异的手性光学特性。
关键词： 狄尔斯-阿尔德环加成反应、寡聚对亚苯基、纳米环、大环化合物、五蝶烯
更新于2025-09-23 15:22:29
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具有选择性荧光响应三磷酸胸苷和三磷酸鸟苷的蒽基环芳烃：对识别与传感机制的见解
摘要： 已合成三种基于蒽的环番化合物，并研究了它们与核苷三磷酸的结合特性。在9,10-蒽二甲醛与二乙烯三胺的反应中，发现一种源自脱芳构化蒽的新型多环胺为主要副产物，其结构通过单晶X射线分析确定。在pH 6.2的缓冲水溶液中，这些环番与所有核苷三磷酸及焦磷酸均形成1:1复合物。除GTP表现出强烈荧光猝灭外，所有核苷酸均呈现荧光增强响应，其中最大受体3在TTP存在时显示出最强的荧光增强效应?；诤舜殴舱窈陀馐笛?，确定了核苷酸复合物的两种主要结合模式。
关键词： 大环化合物、主客体化学、核苷识别、合成受体、荧光传感
更新于2025-09-23 15:22:29
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将有机催化活性逐步引入构象工程化的卟啉中
摘要： 为详细研究大环非平面性与游离卟啉催化活性的相关性，本研究采用了一系列具有梯度β-乙基取代程度（'H2EtxTPPs' 1-6；x=0,2,4,6,8）的四苯基卟啉进行有机催化反应。由于邻位排斥作用，这些卟啉的非平面性呈递增趋势。随着烷基取代基数目增加，这种结构会产生面外矢量并提升核心氨基与亚氨基的可及性。通过这种分子工程策略，内层核心体系因显著的马鞍形扭曲而能活化小分子。将潜在有机催化剂'H2EtxTPPs'应用于基准硫醇-迈克尔反应时，发现非平面性与转化率存在明确关联。该现象归因于碱性增强与氢键能力提升的共同效应，有助于实现双功能有机催化。最终对1-6号化合物进行密度泛函理论(DFT)计算以监测其电子特性。
关键词： 卟啉、有机催化、氢键、分子工程、大环化合物
更新于2025-09-23 15:22:29
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具有氧化还原活性紫精单元的π-共轭大环受体
摘要： 超分子化学近期催生了高度功能化材料与纳米级分子机器的发展。本文中，作者报道了一种含两个氧化还原活性紫精单元的大环受体6。与传统基于紫精的环番不同，受体6不含醚键或化学性质不稳定的N-苄基联吡啶键，从而形成了一个完全共轭的更稳定体系。
关键词： 大环化合物、紫精类化合物、电化学受体
更新于2025-09-23 15:21:01
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锌卟啉的介观取代基对染料敏化太阳能电池效率的影响及其在短时白光照射下性能的提升
摘要： 本文报道了四种锌金属卟啉染料——meso-四(4-吡啶基)卟啉合锌(II)（a）、meso-三苯基-(4-羧基苯基)卟啉合锌(II)（b）、meso-四(4-羧基苯基)卟啉合锌(II)（c）和meso-三吡啶基-(4-羧基苯基)卟啉合锌(II)（d）的敏化活性，通过电流-电位曲线、开路电位、填充因子及总太阳能转换效率等指标进行评估（测试条件为100 mW/cm2光照强度），并与基准染料N719（二-四丁铵顺式-双(异硫氰基)双(2,2'-联吡啶-4,4'-二羧基)钌(II)）进行性能对比。研究聚焦于含锚定基团（包括吡啶基和羧苯酸基）染料在二氧化钛基染料敏化太阳能电池(DSSCs)中的结构特性，论证同一分子结构中两类锚定基团的组合如何在未来显著优化DSSCs性能，并讨论所有染料光伏性能的显著提升：在短时白光照射下，DSSC总效率最大增幅达25%-69%。
关键词： 染料敏化太阳能电池（DSSCs）、大环化合物、羧酸锚定基团、染料、光电转换效率、二氧化钛（TiO2）、金属卟啉
更新于2025-09-23 15:19:57
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基于联萘基的大环化合物作为芳香二酚的光学传感器
摘要： 本文描述了几种具有平均分子D2和D3对称性的刚性同手性有机大环化合物的合成方法。这些大环化合物是通过芳香族二羧酸与轴向手性、合适的二苄醇（由1,1'-联萘-2,2'-二醇(BINOL)衍生而来）在一锅酯化反应中以良好产率分离获得。核磁共振(NMR)和圆二色谱(CD)光谱检测到骨架结构和形状的可变性，这既体现在化学位移的变化和选定质子共振的形状上，也体现在与刚性环状骨架中嵌入的联萘单元所定义的二面角相关的CD特征变化上。D2环状加合物能够与芳香族二酚形成稳定复合物，其结合强度取决于间隔单元的微小变化，因此也取决于环状结构内部空腔的形状。
关键词： 联萘酚、大环化合物、手性、圆二色性、手性光学传感器
更新于2025-09-19 17:13:59
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一种具有光控分子包合功能的动态四价阳离子大环
摘要： 设计具有适当分子识别特性的大环化合物，使其能够整合外部刺激来控制主客体过程，是一项具有挑战性的工作，它使分子容器能够以外部可控的方式溶解、稳定和分离化学实体。在此，我们将光响应和热响应元素引入半刚性的四阳离子环番OPVEx2Box4+中。该环番由寡聚对苯撑乙烯基吡啶鎓单元和联苯桥接的4,4'-联吡啶鎓扩展紫精组成，呈类矩形几何结构。研究发现，当光活性寡聚对苯撑乙烯基吡啶鎓单元被整合到大环支架中时，其可逆性显著提高，且环番构型可在交替蓝光照射和加热条件下在(EE)异构体和(EZ)异构体之间来回转换。当该大环处于(EE)构型时，它能够通过电荷转移和范德华相互作用结合各种富π电子客体（如蒽和苝）以及缺π电子客体（如9,10-蒽醌和5,12-并四苯醌）。当用蓝光照射时，环番的(EE)异构体可成功转变为(EZ)异构体，从而关闭对客体分子的结合亲和力，而加热后客体分子又可重新结合。利用光和热作为外部刺激来控制涉及多响应主体和多种客体的主客体相互作用，为我们设计和构建更先进的分子开关和机器提供了新机遇。
关键词： 光开关四正离子环芳烃，主客体相互作用，分子包封，大环化合物
更新于2025-09-09 09:28:46
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结合菲咯啉配体与膦类配体的异配位铜(I)复合物的拓扑与空间位阻稳定化作用
摘要： 结合菲啰啉衍生物（NN）和螯合双膦配体（PP）的异配位铜(I)配合物是一类重要的多功能发光材料。然而[Cu(NN)(PP)]+衍生物也存在动力学不稳定性，在溶液中常发生动态配体交换反应，形成异配位与同配位配合物的动态混合体系。为抑制同配位物种生成，研究者采用大环菲啰啉配体制备[Cu(NN)(PP)]+准轮烷。当大环结构足够大且柔韧以允许PP配体穿线时，NN配体的拓扑约束会使热力学平衡趋向于异配位配合物的专属形成；反之，若空间位阻阻碍穿线过程，则会获得具有前所未有的三角配位几何构型的铜(I)配合物。本文概念性综述总结了这些研究成果。
关键词： 大环化合物、假轮烷、铜、菲咯啉配体、双膦配体
更新于2025-09-04 15:30:14
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扩展卟吩烯核：修饰与金属化
摘要： 卟吩烯作为卟啉的第一个结构异构体，展现出独特的化学和光物理性质。在本综述中，我们将详细阐述我们课题组独立及合作研究卟吩烯化学性质的成果，尤其着重介绍近期致力于扩展卟吩烯核心结构的相关工作。
关键词： 扩展卟吩烯、卟吩烯治疗剂、大环化合物、杂环芳烃、电子通信、卟吩烯材料、卟啉类、卟吩烯、金属配合物、配位化学、扩展卟啉
更新于2025-09-04 15:30:14