推拉型芘染料中的溶剂化控制激发态平面化

摘要： 对发射明亮红荧光的推拉型芘衍生物（EPP）的激发态失活路径，我们采用量子化学计算、飞秒时间分辨荧光上转换光谱及飞秒瞬态吸收光谱（fs-TA），在多种溶剂中进行了研究。稳态光谱显示EPP的吸收光谱具有显著的负溶剂化变色效应，而发射光谱无溶剂化变色效应，表明激发态偶极矩减小。飞秒上转换测量揭示了红光发射侧有趣的上升-衰减动力学特征，fs-TA光谱则显示所有研究溶剂中均形成受激发射（SE）并产生新的激发态吸收（ESA）。结合密度泛函理论计算与温度依赖性荧光测量，对荧光上转换和fs-TA光谱数据的细致分析明确表明：EPP的激发态弛豫路径由溶剂稳定的平面型分子内电荷转移（PICT）动力学主导。该发现证实周围溶剂是影响激发态构象变化速率的重要因素。