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oe1(光电查) - 科学论文

2 条数据
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  • 通过抑制Cα-C′标量耦合演化提高激光增强1Hα-13Cα相关性的灵敏度

    摘要: 低浓度光化学诱导动态核极化技术(LC-photo-CIDNP)可在溶液中对含色氨酸(Trp)和酪氨酸(Tyr)的生物分子进行亚微摩尔浓度的光谱分析。然而典型的LC-photo-CIDNP脉冲序列(涉及1H-13C相关谱)虽对芳香族共振峰效果良好,但对13Ca和13Cb共振峰的信噪比表现较差。本研究开发了一种名为"13C扰动恢复选择性脉冲光CINDP增强反向INEPT"(简称13C PRESPRINT)的新型脉冲序列,专门用于LC-photo-CIDNP分析1H-13Ca对。该方法通过在恒定时间延迟期间完全抑制1键Ca-C0标量耦合演化,使灵敏度提升2倍。该脉冲序列的增强性能使我们能够改进极低浓度(200 nM)样品条件下LC-photo-CIDNP激光功率依赖性的分析。为定量描述这种激光功率依赖性而建立的新理论模型,与我们的13C PRESPRINT实验数据高度吻合。

    关键词: 光诱导化学诱导动态核极化(LC-photo-CIDNP)、光诱导化学诱导动态核极化(Photo-CIDNP)、超极化、1H-13Cα相关谱、核磁共振灵敏度

    更新于2025-09-16 10:30:52

  • 快速脉冲LED增强核磁共振:一种提高核磁共振灵敏度的便捷且经济的方法

    摘要: 低浓度光化学诱导动态核极化技术(LC-photo-CIDNP)近期成为检测溶液中芳香族氨基酸和蛋白质(浓度范围为低微摩尔至纳摩尔级)的强大工具。该技术通常需使用高功率激光器,这类设备成本高昂且维护复杂。我们证明LC-photo-CIDNP可采用发光二极管(LED)实现——相比激光器、激光二极管、闪光灯或其他光源,LED不仅价格低廉且操作简便得多。当核磁共振(NMR)样品浓度处于LC-photo-CIDNP适用的微摩尔至纳摩尔范围时,用LED替代激光器不会造成灵敏度损失。我们还研究了光纤厚度的影响,并在考虑LED发射带宽的前提下,比较了氩离子激光器(488 nm)与466 nm LED的激发速率常数。更重要的是,我们开发了新型脉冲序列(13C RASPRINT)以实现超快速LC-photo-CIDNP数据采集,该技术可使数据采集时间缩短至常规方法的1/4。这一突破基于光诱导核极化不受传统NMR纵向弛豫恢复限制的特性。最终,通过整合上述改进,我们实现了在纳摩尔至低微摩尔浓度下,对溶液中芳香族氨基酸和蛋白质进行简易快速(约16秒至2.5分钟)的一维/二维NMR数据采集。

    关键词: LED、LC-光诱导化学诱导动态核极化(LC-photo-CIDNP)、13C RASPRINT、核磁共振灵敏度、激光、超极化

    更新于2025-09-12 10:27:22