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基于环金属化钌配合物的超薄分子层结
摘要： 通过重氮盐电还原法设计了一种可固定于表面的环金属化钌配合物。已获得修饰表面并通过X射线光电子能谱(XPS)、电化学及原子力显微镜(AFM)进行了全面表征。展示了采用直接顶涂蒸发法构建的Ru(bpy)2(ppy)寡聚物分子结。
关键词： XPS（X射线光电子能谱）、重氮盐电还原、分子结、原子力显微镜（AFM）、环金属化钌配合物、电化学
更新于2025-09-23 15:21:21
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热惰性环金属化钌(Phbpy)(N-N)(亚砜)+配合物的光化学拆分
摘要： 本工作提出了一种可用于分离手性有机金属配合物的光取代策略。我们合成并表征了一系列五种环金属化配合物[Ru(phbpy)(N-N)(DMSO-κS)]+（[1]PF6-[5]PF6），其中Hphbpy=6'-苯基-2,2'-联吡啶，N-N分别为bpy（2,2'-联吡啶）、phen（1,10-菲啰啉）、dpq（吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉）、dppz（二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪）或dppn（苯并[i]二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪）。由于环金属化配体phbpy?的不对称性，相应的[Ru(phbpy)(N-N)(DMSO-κS)]+配合物具有手性。Ru-S键的优异热惰性使得通过热配体交换实现这些配合物的手性拆分不切实际。然而，在乙腈中通过可见光照射对五种配合物中的三种（[1]PF6-[3]PF6）实现了光取代。进一步将手性亚砜(R)-对甲苯基亚砜与光产物[Ru(phbpy)(phen)(NCMe)]PF6进行热配位，随后通过反相高效液相色谱法，成功分离并表征了[Ru(phbpy)(phen)(MeSO(C7H7))]PF6的两个非对映异构体，从而为手性环金属化钌(II)配合物的合成提供了一种新的光化学方法。我们对环金属化配合物[1]PF6-[5]PF6进行了全面的光化学、电化学及前线轨道表征，解释了为何[4]PF6和[5]PF6在光化学上惰性，而[1]PF6-[3]PF6能进行选择性光取代。
关键词： 光化学拆分、手性有机金属配合物、热惰性、环金属化钌配合物、光取代反应
更新于2025-09-04 15:30:14