钾促进的CO还原Cu?O/Cu(111)

摘要： 采用原位X射线光电子能谱（XPS）、红外反射吸收光谱（IRRAS）和扫描隧道显微镜（STM）研究了CO对钾修饰Cu2O/Cu(111)的还原过程。通过追踪Cu2O中O 1s峰的时间演变，我们确定在2×10??托CO气氛下，钾的存在使Cu2O还原的表观活化能降低了约30%。在钾修饰表面，XPS和IRRAS数据均显示形成了被IRRAS鉴定为碳酸盐（CO32?）的表面物种，该物种可能与K?形成K?-CO32?复合体，且能稳定存在至500K。STM图像表明K?-CO32?复合体在还原的铜岛周围形成链状结构，从而阻碍铜原子的质量转移并抑制表面重构。理论计算显示，在钾修饰的"44"型Cu2O结构上形成碳酸盐，相较于裸露或钾修饰表面形成CO?的过程具有热力学优势。