噻吩插入法连续调控三苯胺基金属有机框架的光电性能用于活化烯烃的光催化磺?；?环化反应

摘要： 具有药物意义的转化反应（如光催化磺?；┬枰返骺毓獯呋恋牡缱有阅堋１狙芯靠⒘艘恢峙涮骞こ滩呗裕和ü谌桨罚═PA）基配体骨架中插入不同数量的噻吩单元，从而提升可见光吸收能力、增强基态氧化电位并降低激发态还原电位，为金属-有机框架（MOF）基非均相光催化剂电子性能的连续调控提供了有效手段。研究发现插入两个噻吩的配体具有最佳平衡的电子性能，使相应MOF材料Zn-BCTA兼具优异的可见光捕获能力和适中的激发态还原电位——既能以最小过电位光诱导生成磺酰自由基，又可避免磺?；诺木赫怨然乖?。该TPA基配体C3对称性的破坏促使MOF中Zn4O节点形成扭曲配位几何构型，为α,β-不饱和羰基底物的固定与活化提供潜在活性位点；而双重穿插框架结构进一步增强了包埋底物与光氧化还原活性中心的空间邻近性。Zn-BCTA精准调控的电子性能与孔道内空间限域效应的协同作用，使得不饱和烯烃的高效非对映选择性串联磺酰化-环化反应得以实现，为构建具有重要生物活性的磺?；爨?羟吲哚类化合物提供了新途径。