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制备具有控释和光驱动性能的铂基线性聚合物大单晶
摘要: 对于适合X射线分析的线性聚合物而言,制备大尺寸单晶在聚合物科学中极具挑战性。本研究采用配位驱动自组装策略实现蒽基元的精准头尾排列,首次通过蒽的[4+4]环加成反应以单晶到单晶方式获得了大尺寸铂基线性聚合物晶体。通过X射线衍射精确解析聚合物晶体结构,我们揭示聚合与解聚过程均经由稳定中间体进行。利用其温度依赖性的缓慢解聚特性,该铂基线性聚合物展现出作为缓释抗癌药物载体的潜力。此外,基于辐照或加热引发的晶胞体积可逆收缩效应,我们将这种刺激响应性晶体与聚偏氟乙烯复合,制得了具有卓越光致动性能的"智能材料"。本工作不仅为制备含金属线性聚合物晶体提供了新途径,更拓展了其在药物控释和致动器功能方面的应用前景。
关键词: 执行器,缓释,拓扑化学聚合,聚合物晶体,线性聚合物
更新于2025-09-19 17:13:59
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制备具有控释和光驱动性能的铂基线性聚合物大单晶
摘要: 对于适合X射线分析的线性聚合物而言,制备大尺寸单晶在聚合物科学领域极具挑战性。本研究采用配位驱动自组装策略实现蒽基元的首尾定向排列,首次通过蒽的[4+4]环加成反应以单晶形式获得了大尺寸铂基线性聚合物晶体。通过X射线衍射精确解析聚合物晶体结构,我们发现聚合与解聚过程均经由稳定中间体进行。利用该材料温度依赖性的缓慢解聚特性,所得铂基线性聚合物展现出作为缓释抗癌药物载体的应用潜力。此外,基于辐照或加热条件下晶胞体积可逆收缩的刺激响应特性,将这些智能晶体与聚偏氟乙烯复合后,成功制备出具有卓越光致动性能的"智能材料"。本工作不仅为含金属线性聚合物晶体的制备提供了新途径,更拓展了其在药物控释和致动器件领域的应用前景。
关键词: 缓释、聚合物晶体、线性聚合物、拓扑化学聚合、执行器
更新于2025-09-11 14:15:04
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半导体聚合物中异常长程烷基侧链有序化与主链有序化的竞争及其对电子和光电子性能的影响
摘要: 分子内和分子间有序性对半导体聚合物的电学及光电子学性能具有重要影响。尽管已有大量研究,烷基侧链与共轭主链的有序性关联机制尚未完全阐明。本研究通过独特的光谱与衍射特征,在六种代表性半导体聚合物中发现了高度有序的烷基侧链相。该侧链有序相展现出异常大的相干长度(≥70纳米),会引发主链扭转/扭曲无序,并形成垂直多层纳米结构——有序侧链层与无序主链层交替排列。通过模型体系聚{4-(5-(4,8-双(3-丁基壬基)-6-甲基苯并[1,2-b:4,5-b′]二噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2-(2-丁基辛基)-5,6-二氟-7-(5-甲基噻吩-2-基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑}(PBnDT-FTAZ)的热力学分析与原位变温散射测量,清晰揭示了这种阻碍两个结构单元同时实现长程有序的竞争关系。长程侧链有序相可作为瞬态状态加以利用,从而制备出具有非典型边缘取向织构且场效应晶体管迁移率提升2.5倍的PBnDT-FTAZ薄膜。观测到的结构单元间有序性影响表明:优化分子设计可产生协同而非破坏性的有序效应。鉴于所观察到的巨大侧链相干长度,此类协同有序应能显著提升主链有序的相干长度,进而改善电荷传输、激子扩散长度等电学与光电子学性能。
关键词: 半导体聚合物、有机电子学、聚合物晶体、分子设计、烷基侧链
更新于2025-09-04 15:30:14