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与缺氧无关的光热动力学癌症纳米药物
摘要: 缺氧的肿瘤微环境会显著降低依赖氧气的抗癌疗法疗效,因为肿瘤缺氧会阻碍毒性活性氧物种的生成。本研究报道了一种热力学抗癌治疗模式,通过热不稳定引发剂产生的与氧气无关的自由基来诱导癌细胞死亡。我们设计了一种自由基纳米发生器:通过在二维Nb2C MXene纳米片表面直接生长介孔二氧化硅层实现多功能化——其中介孔作为引发剂的储存库,MXene核则作为近红外二区(NIR-II)生物窗口的光热触发器。当用1064 nm NIR-II激光照射时,Nb2C MXene的光热转换效应促使包封的引发剂(AIPH)快速释放并迅速分解产生自由基,在常氧和缺氧微环境中均能促进癌细胞凋亡。系统的体内外评估证明,这种基于光子纳米平台的热力学癌症疗法具有协同治疗效果,通过NIR-II激光照射可完全根除肿瘤且无复发。本研究开创了通过近红外二区生物窗口光子触发实现不依赖氧气的肿瘤热力学治疗新途径。
关键词: 纳米医学、热力学疗法、光热效应、肿瘤缺氧、自由基
更新于2025-09-23 15:23:52
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[Zn(OOCH)2(4,4′-联吡啶)]:一种在室温下具有X射线诱导光致变色行为的金属有机框架(MOF)
摘要: 在X射线照射下可能呈现光致变色特性的材料,在低能X射线可视化检测方面比商用仪器具有更高的空间分辨率,且其X射线灵敏度也高于银盐基放射胶片。本研究发现,已知金属有机框架材料[Zn(OOCH)2(Bpy)]n(Bpy=4,4'-联吡啶)在室温下经硬X射线和软X射线辐照时表现出罕见的光致变色行为。
关键词: 金属紫罗碱,金属有机框架,光致变色,自由基,X射线检测,电子转移
更新于2025-09-23 15:23:52
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前荧光8-氨基BODIPY硝酰自由基的合成、结构与荧光行为
摘要: 合成了一系列具有不同取代基和分子几何结构的新型8-氨基BODIPY前荧光氮氧化物及其相应的N-乙氧胺衍生物?;竦昧巳?-氨基BODIPY氮氧化物的单晶X射线衍射数据。通过检测前荧光氮氧化物和8-氨基BODIPY N-乙氧胺衍生物的紫外-可见吸收及发射数据,评估了这些化合物作为荧光探针的实用性。
关键词: 荧光探针,荧光,自由基
更新于2025-09-23 15:23:52
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蓝光光氧化还原脱羧与无锡Barton-McCombie反应在(+)-毒蕈碱立体选择性合成中的应用
摘要: 报道了一种以1,2-O-异亚丙基-D-木呋喃糖衍生物为起始原料、通过无毒自由基方法合成(+)-毒蕈碱的新策略。该策略采用木呋喃糖衍生物异头位的立体选择性烯丙基化反应,在(+)-毒蕈碱C-5位引入甲基。具体而言,通过三步连续反应将烯丙基转化为甲基,其中关键步骤为蓝光介导的光氧化还原脱羧反应。此外,采用无锡的Barton-McCombie脱氧反应对相应的C-甲基糖苷进行处理,最终完成了该自由基法合成(+)-毒蕈碱的全过程。
关键词: C-糖基化、手性源方法、自由基、光氧化还原反应
更新于2025-09-23 15:23:52
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具有低能隙和多氧化还原态的稀土融合双卟啉-三重夹心配合物的稳定单线态双自由基
摘要: 合成了具有融合二卟啉(FP)和两个四苯基卟啉(TPP)配体的双核稀土(TbIII、YIII)三夹心配合物,其存在中性、双阴离子和双质子化三种形式。根据磁化率测量的温度依赖性及理论计算,中性形式具有显著的开壳层双自由基特性。YIII配合物中性形式中自由基中心的耦合值(J = -1.4 kcal mol?1,-487 cm?1)表明其存在弱配对相互作用。对中性形式的理论计算显示其具有显著的双自由基特征(y = 68%)。此外,TbIII配合物呈现多氧化还原态,在伏安曲线中观察到八个以上明显峰位。光学(3700 nm,0.33 eV)与电化学测量(3400 nm,0.36 eV)表明中性形式具有极小的HOMO-LUMO能隙。尽管具有强双自由基特性,这些中性配合物热稳定性良好,在120°C加热下不发生分解。这类具有独特特性的配合物有望应用于分子电子学、光学和自旋电子学领域。
关键词: 稀土元素、氧化还原化学、自由基、夹心型配合物、卟啉类化合物
更新于2025-09-23 15:22:29
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用磷原子取代均苯四甲酸二酰亚胺中的氮原子对其光物理和电化学性质的影响
摘要: 对新型含磷π-共轭化合物光电性质的探索,将为我们设计迄今未知的电活性有机材料提供基础信息。本文采用稳态/瞬态光谱及电化学光谱技术,系统研究了系列苯核二酮膦烷化合物的光物理与电化学特性。对比研究表明,磷和氮原子对其三重态能量及形成自由基物种的电化学过程行为具有重要影响。
关键词: 光物理、磷杂环化合物、π-共轭化合物、自由基、电化学
更新于2025-09-23 15:21:21
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自组装花状(BiO)2CO3–CdS–CuS稳定异质结在可见光响应下降解甲苯
摘要: 以甲苯为代表的挥发性有机物不仅难以降解,而且危害极大。本研究中,我们采用光催化材料降解甲苯。首先制备了片状结构修饰的(BiO)?CO?花状材料,片状结构对(BiO)?CO?花状物的紧密修饰提供了更大的比表面积与甲苯接触。最终通过一步水热法将(BiO)?CO?与CdS-CuS复合形成三元异质结,其活性增强应归因于该三元异质结能产生更多用于甲苯降解的活性物质·OH。CuS中硫原子的3p轨道可作为电子受体,有效提升CdS表面硫空位的稳定性。此外,CuS的存在可解决CdS在光照条件下发生光蚀导致的失活问题。CuS-CdS-BOC中硫元素的价态变化仅1.1%,而反应前后CdS-BOC中的变化高达7.5%。该材料展现出最佳降解效果,在3000 ppm甲苯浓度下可实现67%的降解率。同时,复合材料带隙从3.2 eV降至2.25 eV,为甲苯降解提供了新型催化材料,本研究也为提升CdS中硫的稳定性提供了可靠策略。
关键词: 甲苯、稳定性、光催化、自由基
更新于2025-09-23 15:21:01
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PADC中高能离子潜径迹形成过程中中间物种的作用:综述
摘要: 本篇综述论文旨在识别聚烯丙基二甘醇碳酸酯(PADC)中潜影离子径迹形成初期的过程。我们简要总结了描述电离辐射与物质相互作用特有的物理化学过程,随后汇总了关于PADC能量吸收及后续瞬态物种形成的已发表信息,重点关注自由基化学。由于缺乏PADC中明确未配对电子载体的可用数据,我们采用替代分子的数据?;谡庑┦?,我们提出了PADC在离子径迹形成初期的分解机制。PADC中醚官能团的α位无疑是最关键的作用靶点,在后续分解过程中最可能成为二氧化碳释放的源头。所有提出的机制均为多步骤过程。通过整合聚合物材料离子径迹中瞬态物种动力学的相关概念和数据,我们认为有效径迹半径应描述为反应性物种形成的径向扩展范围,而非d射线逸出离子轨迹的最大距离。最后,对所收集各类过程的归纳推导出两条主要路径来描述PADC中受损醚基团的归宿,由此证明醚官能团相比碳酸酯基团具有更高敏感性——后者通常因醚基团先期受损而被破坏。
关键词: 潜径迹、潜径迹动力学、径迹核心与半影区、自由基、PADC
更新于2025-09-24 05:09:48
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近红外二区光照射下缺氧环境中热疗与可控自由基协同增强的联合治疗
摘要: 肿瘤细胞的代谢及肿瘤血管的增殖方式与正常细胞存在显著差异。由此形成的肿瘤微环境具有缺氧特性,这会极大限制氧自由基的产生并影响光动力治疗效果。本研究开发了一种具有双近红外(NIR)波段吸收、不依赖氧气的自由基生成纳米体系(CuFeSe2-AIPH@BSA),用于成像引导的协同治疗。其特殊吸收特性使该纳米体系具备高光热转换效率,并在两个NIR生物窗口(I区和II区)均具有良好匹配的光活性。近红外光照射时产生的热量可促使AIPH释放并分解,进而生成不依赖氧气的自由基有效杀灭癌细胞。对比研究表明NIR-II相比NIR-I具有更优疗效,这主要得益于其更长波长带来的更深组织穿透能力和更高最大允许曝光量。在NIR-II激光照射下,热效应与毒性自由基的产生能高效触发肿瘤缺氧微环境中癌细胞的凋亡与死亡。CuFeSe2-AIPH@BSA优异的生物相容性和抗癌效率,使其成为通过系统给药实现成像引导、NIR-II介导协同治疗的理想不依赖氧气纳米体系。
关键词: 第二近红外窗口、自由基、光热效应、缺氧、不依赖氧气、CuFeSe2
更新于2025-09-19 17:13:59
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无掺杂螺-OMeTAD空穴传输层的溶剂工程:实现高效且热稳定的厘米级钙钛矿太阳能电池
摘要: 高效性和环境稳定性是钙钛矿太阳能电池(PSCs)商业化必须满足的性能要求。本研究通过简单地将常用氯苯溶剂替换为五氯乙烷(PC),采用无添加剂的2,2',7,7'-四[N,N-二(对甲氧基苯基)氨基]-9,9'-螺二芴(spiro-OMeTAD)空穴传输材料(HTM),实现了具有改进稳定性的高效厘米级PSCs。使用从PC中浇铸的无添加剂spiro-OMeTAD层,PSCs在模拟AM 1.5G 1太阳光照下、孔径为1.00 cm2时实现了16.1%的稳定功率转换效率。X射线分析表明,五氯乙烷中的氯自由基部分转移到spiro-OMeTAD并保留在HTM薄膜中,从而提高了导电性。此外,未封装的、具有厘米级活性面积且从PC中浇铸的PSCs在80°C下老化500小时后,其初始PCE保留了>70%,而对照器件保留率不到20%。老化电池的形貌和X射线分析显示,使用从PC中浇铸的spiro-OMeTAD层的电池中,钙钛矿和HTM层几乎未发生变化,而对照电池则发生了严重降解。本研究不仅揭示了在HTM添加剂存在下PSCs的分解机制,还为自由基掺杂开辟了广泛的有机半导体应用前景。
关键词: 稳定性、螺-OMeTAD、钙钛矿太阳能电池、空穴传输材料、无掺杂、自由基、五氯乙烷
更新于2025-09-16 10:30:52