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射流冷却的甲醇钙自由基（CaOCH<sub>3</sub>）的?2Σ?–X?2A?跃迁的激光诱导荧光与色散荧光光谱
摘要： 在射流冷却条件下，获得了甲醇钙自由基（CaOCH3）的~A2Σ?~X2A1电子跃迁的激光诱导荧光（LIF）和色散荧光（DF）光谱。通过对该自由基进行完全活性空间自洽场和耦合簇计算，辅助解析LIF/DF光谱中观测到的振子跃迁。除主要光谱特征与从头算获得的振动频率及Franck-Condon（FC）因子高度吻合外，~A2Σ?~X2A1电子跃迁的FC矩阵还包含显著的非对角元素——这些元素连接着：(i) 钙氧伸缩振动（ν4）模式与非钙氧伸缩振动模式；(ii) 非对称钙氧伸缩振动（ν3）与钙氧弯曲振动（ν8）模式。涉及?2Σ态的Jahn-Teller效应、赝Jahn-Teller效应以及自旋-轨道相互作用，引发了玻恩-奥本海默近似下禁阻的额外振子跃迁。此外，基态中的非谐性振动项也导致了简谐振子近似中禁阻的跃迁。实验观测到?2Σ态多个振动能级的自旋-轨道分裂，且在LIF实验所及能级均测得基本恒定的分裂值。本文讨论了该光谱研究对碱土金属甲氧基分子（MOCH3，M=碱土金属）激光冷却方案设计及时间反演对称性破缺相互作用探测的启示意义。
关键词： 甲醇钙，激光冷却，自旋-轨道相互作用，姜-泰勒效应，弗兰克-康登因子，电子振动跃迁，CaOCH3，激光诱导荧光，赝姜-泰勒效应，色散荧光光谱学
更新于2025-09-19 17:13:59
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射流冷却异戊氧基自由基的激光诱导荧光与色散荧光光谱学
摘要： 已获得射流冷却异戊氧基自由基的B?-X?激光诱导荧光(LIF)和色散荧光(DF)光谱。该异戊氧基的LIF光谱缺乏烷氧基自由基典型的CO伸缩能级强跃迁，而是包含两条由GG'和GG构象体C1C2C3H二面角扭转大振幅运动产生的低频振动带。LIF光谱中其他振子跃迁带归属于TG构象体。通过对比实验与模拟光谱，确定了LIF光谱中振子跃迁的分子载体。当激发CO伸缩能级原点时，GG和TG构象体的DF光谱以CO伸缩模式强振动带为主；激发非CO伸缩能级时，则以CO伸缩与激发模式的组合带为主。DF光谱还测定了GG和TG构象体的?-X?能级间距。
关键词： 异戊氧基自由基、构象体、激光诱导荧光、振动能级序列、射流冷却、色散荧光光谱学
更新于2025-09-11 14:15:04