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基于{V<sub>5</sub>O<sub>9</sub>Cl}构建单元构筑的具有菱形十二面体几何构型的多酸基金属-有机多面体
摘要: 金属-有机多面体的设计与构建因可实现丰富多样的结构与拓扑形态而备受化学家关注。构建此类多面体需重点考虑起始原料、反应时间与温度、溶剂及适配有机配体等关键因素。近期,作为次级构筑单元用于构建多酸基金属-有机多面体的多金属氧酸盐(POMs)成为研究热点。本研究通过VOCl?与1,3,5-苯三甲酸在溶剂热条件下的自组装,成功合成了标题化合物——十二(二甲基铵)八(μ-1,3,5-苯三甲酸根)六(μ-氯)二十四(μ-氧)三十六氧合三十六钒,化学式为(NH?Me?)??[(V?O?Cl)?(C?H?O?)?]。当将{V?O?Cl}构筑单元和1,3,5-苯三甲酸根(BTC3?)配体简化为四连接与三连接顶点时,该多面体呈现rdo拓扑结构;若将其视为四边形与三角形面,则结构显示外径21.88 ?的菱形十二面体几何构型。多面体堆积形成直径8.2 ?的环形通道。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析及粉末X射线衍射对标题化合物进行了表征。
关键词: 视角、晶体结构、SQUEEZE(挤压法)、纳米球、菱形十二面体、MOP(分子多面体)、分子多面体、纳米笼、拓扑分析、金属-有机多面体、环形通道、多金属氧酸盐
更新于2025-09-23 15:21:01
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反应温度调控菱形十二面体Cu?O晶体的动态生长及其尺寸依赖的光催化性能
摘要: 与Cu2O晶体的低指数{100}或{111}晶面相比,暴露12个{110}晶面的菱形十二面体(RD)Cu2O晶体对有机污染物表现出最优异的光降解性能。本研究通过精确调控40°C至100°C的反应温度,成功合成了一系列不同尺寸的RD Cu2O晶体。结果表明:当温度为40°C时制备得到截角菱形十二面体(TRD)Cu2O晶体;更重要的是,随着温度升至40°C以上,Cu2O结构体动态演化为RD形态。同时晶体尺寸随温度升高逐渐减小,而RD形貌始终保持稳定,证实了温度对Cu2O晶体形貌和尺寸的决定性作用。此外,我们还系统研究了Cu2O晶体对甲基橙(MO)的可见光光降解性能。RD Cu2O晶体较TRD表现出更优的光催化活性,且对MO的光催化活性呈现尺寸依赖性——减小尺寸可显著提升其光催化性能。其中最小尺寸的RD-60相比其他RD和TRD Cu2O晶体展现出最佳光催化特性,即便经过三次循环仍保持高效光催化效率。这些发现证实温度调控是制备RD Cu2O晶体的有效手段。
关键词: 尺寸依赖的光催化性能、光降解、反应温度、氧化亚铜晶体、菱形十二面体
更新于2025-09-16 10:30:52