软X射线吸收光谱研究自旋交叉铁化合物：软X射线辐照下的持续高自旋构型

摘要： 具有自旋交叉（SCO）行为的金属有机配合物因其作为纳米级自旋开关的功能性而备受关注。通过温度或光照等外部刺激可调控金属离子的自旋态。本文展示了类霍夫曼型SCO配位聚合物FeII(4-甲基嘧啶)2[Au(CN)2]2和FeII(吡啶)2[Ni(CN)4]中的软X射线诱导激发自旋态捕获（SOXEISST）效应。对这些聚合物的软X射线吸收光谱（XAS）研究表明：即使在远低于临界温度（>170K）条件下进行测量，Fe2+离子仍普遍呈现高自旋构型（HS；S=2），这表明X射线辐照导致了HS态捕获。该现象与FeII(1,10-菲啰啉)2(NCS)2中观察到的常规SCO行为形成鲜明对比，暗示这些配体链结构相对松散的聚合物中，Fe-N配位可能允许结构适应性调整，从而在软X射线辐照下稳定亚稳态HS构型。