光磁CoFe双核普鲁士蓝类似物中开关机制的原子尺度证据

摘要： 基于普鲁士蓝类似物的分子复合物因其独特的双稳态特性与极致的尺寸缩减而备受关注。本研究首次报道了固态下同时具有热致与光致磁双稳态的双核FeCo配合物。通过结合局部表征技术（X射线吸收光谱XAS、X射线磁圆二色谱XMCD）与配体场多重态理论计算的实验-理论方法，我们成功揭示了原子尺度上电子与磁学性质的变化。光谱研究从原子层面完整证实了以下结论：(i) 300K相与4K光激发态均由未发生明显局域结构重排的FeIII低自旋-CoII高自旋顺磁对构成；(ii) 100K相由FeII低自旋-CoIII低自旋反磁对组成；(iii) 光激发态在约50K平均温度下完全弛豫。2K顺磁相中，XAS与XMCD显示Fe/Co离子均呈现较大轨道磁矩（外磁场6.5T下分别为0.65μB和0.46μB），但未检测到2K以上自旋中心间的磁相互作用。