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吡啶-咪唑（PyIm）铜(I)配合物的合成、光物理性质及DFT研究：不同取代基修饰吡啶环的影响
摘要： 合成并表征了一系列吡啶-咪唑（PyIm）铜(I)配合物，其吡啶环上分别带有不同取代基（溴（P1）、甲基（P2）和苯基（P3））。所有配合物在可见光区均呈现典型的金属-配体电荷转移（MLCT）吸收。吡啶环上带有吸电子取代基（如溴基）的P1配合物表现出发射波长的红移；而吡啶环上带有供电子取代基（如甲基）的P2配合物则使发射波长蓝移。同样，含扩展π共轭体系的P3配合物也呈现发射波长红移。所有配合物在室温PMMA薄膜中均展现出高效的绿黄色发光，发射波长为547-569 nm，量子产率为24.8%-53.0%。同时采用DFT和TDDFT方法解释了其光物理性质。
关键词： 吡啶-咪唑、铜(I)配合物、金属到配体的电荷转移、摩尔消光系数、密度泛函理论
更新于2025-09-23 15:22:29
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二甲双胍席夫碱的Pr3?配合物：模板合成、光谱、热学及葡萄糖传感性能研究
摘要： 通过模板反应合成了二甲双胍与水杨醛（HL1）、2,3-二羟基苯甲醛（H2L2）、2,4-二羟基苯甲醛（H2L3）、2,5-二羟基苯甲醛（H2L4）、3,4-二羟基苯甲醛（H2L5）和2-羟基萘甲醛（HL6）的席夫碱及其与Pr(III)的配合物。采用元素分析、电导率和磁矩测定、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、气相色谱-质谱及X射线衍射对配合物进行表征。这些配合物在318-332 nm激发光源下，显示出Pr3?离子在481-472 nm和590-580 nm范围内的一系列特征发射带。配合物具有八配位结构，化学式为[PrL1-4,6(NO3)2(H2O)3]·nH2O（n=1, 1?, 3, 4, 4）和[PrL5(NO3)(H2O)5]·2H2O。通过热重分析（TGA）、微分热重分析（DTG）和差示扫描量热分析（DTA）确认了推测的立体化学结构，并提出了热分解机理。利用Coates-Redfern方程计算了主要分解步骤的动力学和热力学参数。尝试使用紫外-可见光谱、荧光光谱及粘度测量法研究这些配合物在生理相关pH值的磷酸盐缓冲液中检测葡萄糖的效用，并计算了结合常数。
关键词： Pr(III)配合物，光谱与热学性质，葡萄糖传感，二甲双胍席夫碱
更新于2025-09-23 15:22:29
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基于喷墨打印磷光铱(III)配合物的高选择性汞离子(Hg2+)纸基传感器
摘要： 首个喷墨打印的磷光铱(III)配合物[Ir(TPQ)2(4-EO2-pic)]纸质化学传感器已成功研发用于检测Hg2+离子。该探针对汞离子具有高度选择性，能区分其他金属离子（包括Cu2+、Ca2+、Co2+、Cd2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Mg2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、La3+、Ag+、K+、Na+和Li+）。当加入Hg2+时，[Ir(TPQ)2(4-EO2-pic)]溶液颜色由橙色明显变为黄色并伴随显著磷光猝灭；喷墨打印的[Ir(TPQ)2(4-EO2-pic)]试纸在常光和紫外光下均呈现显著颜色变化，其检测限低至1.78×10-8 M。通过循环伏安法(CV)研究发现，在CH3CN/H2O(v/v=1/1)体系中，[Ir(TPQ)2(4-EO2-pic)]在0.98V处的氧化峰强度减弱，同时在0.91V处出现新的可逆氧化峰，表明其可作为电化学传感器使用。Job's图分析确定[Ir(TPQ)2(4-EO2-pic)]与Hg2+的结合比为1:1，结合1H-NMR滴定、吸收光谱及发光研究，进一步提出了可能的配位结合模式。
关键词： 磷光铱(III)配合物，喷墨打印，纸基传感器，Hg2+检测
更新于2025-09-23 15:21:21
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铜(II)、钴(II)和镍(II)席夫碱过渡金属配合物的合成与光谱研究
摘要： 本研究对铜(II)、钴(II)和镍(II)与席夫碱配体3-丙基-(N-邻甲苯胺)喹唑啉缩氨基脲(PTQS)的配合物进行了实验与理论研究。通过红外光谱和电子光谱考察了配合物的光谱性质，并基于元素分析、摩尔质量和磁化率数据提出了配合物的分子几何构型。研究表明配体PTQS以双齿方式配位，通过亚胺氮原子和缩氨基脲部分的羰基氧原子参与配位，其余配位点由Cl?、Br?、I?、NO??和ClO??等阴离子占据，配合物几何构型被确定为八面体结构。
关键词： 过渡金属(II)配合物，缩氨基脲，3-丙基-(N-邻甲苯胺)喹唑啉，席夫碱
更新于2025-09-23 15:21:21
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环状六核金(I)复合物的双发射现象：Au<sub>3</sub>与Au<sub>2</sub>配体支撑发光基元间的相互作用
摘要： 发现多样且可调控的分子结构对功能性纳米材料设计具有重要意义。配体支撑的六核金(I)框架化合物1（其核心为三角形Au3单元，每个顶点连接一个外围Au(I)中心）展现出室温下显著的双发射特性。发射峰分别位于λem=512和694 nm处，斯托克斯位移达19530和14410 cm-1，源自中心Au6骨架上5dσ*→6pσ激发产生的两个激发态辐射弛豫。两条发射带对氧气依赖性的显著差异表明，该双发射现象可能源于单重态与三重态特征的两个近邻发光激发态间未完全平衡——很可能是由于慢速系间窜越(ISC)过程，分别产生绿色荧光与红色磷光；这种在重金属化合物中罕见的现象。理论计算显示这些激发态源自分子骨架中两个不同子结构发光基团：i) Au3核心和ii) 特定Au2单元。因此化合物1的双重发光源于分子整体结构中这两个独特发光基团的协同作用。溶液与固态发射光谱因建议的发光机制具有分子内特性而呈现相似特征。这些发光基团可作为新型金属配体整合至更大金纳米簇中，用于开发高强度发光分子器件。
关键词： Au3和Au2配体支撑的发光体、环状六核金(I)配合物、光致发光、金-金亲合相互作用、双发射
更新于2025-09-23 15:21:21
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一类具有吸引力的环金属化1,3-二-(2-吡啶基)苯铂(II)配合物的首个成员，适用于可溶液加工的OLEDs
摘要： 报道了一种新型铂(II)配合物的制备与表征，该配合物含有N^C^N型环金属配体（5-mesityl-1,3-二(2-吡啶基)苯）和硫醇盐共配体（1-苯基-1H-四唑-5-硫醇盐）。通过单晶X射线衍射确定了其结构。该配合物分别在二氯甲烷溶液（Φlum=0.90）和固态（Φlum=0.62）中呈现绿色与红色磷光，两种状态下的量子产率均表现优异，首次证明具有合适硫醇盐的N^C^N型铂(II)配合物能达到卓越的发光性能。该配合物优异的溶解性使其能制备绿色可加工的溶液OLED，最大外量子效率与更昂贵的真空技术相当，且通过调节浓度可实现OLED颜色调控。采用密度泛函理论(DFT)和含时DFT方法计算了该配合物作为单体及溶液二聚体聚集态时的分子几何构型、基态、电子结构及激发态，揭示了吸收光谱的电子起源。值得注意的是，结合发光研究与理论计算表明，由于两个1-苯基-1H-四唑片段对铂(II)中心的?；ぷ饔?，二聚体比单体对氧猝灭的敏感性更低。
关键词： 硫醇盐配体、密度泛函理论、发光、铂(II)配合物、有机发光二极管
更新于2025-09-23 15:21:01
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二芳基乙炔基氮杂二吡咯甲烯锌(II)同配位配合物作为有机光伏非富勒烯受体的结构-性能研究：芳基的影响
摘要： 基于氮杂二吡咯甲烯的锌(II)配合物因其制备简便、结构可调及高电子亲和力，被证实是极具前景的电子应用分子有机半导体材料。首个成功案例是在吡咯位引入苯乙炔基团，该修饰使双四苯基氮杂二吡咯甲烯锌(II)的吸收光谱红移，并改善了其与聚(3-己基噻吩)(P3HT)共混物的形貌。我们近期发现，用更大的1-萘基取代吡咯位的苯基[Zn(L2)2]可提高结晶度并优化有机光伏(OPV)性能。本研究进一步探索两种芳基（不同锚定位点的2-萘基[Zn(L3)2]和更大体积的9-菲基[Zn(L4)2]）以阐明吡咯位芳基与电子特性的关联：较大芳基略微提升吸光性并红移吸收光谱，在晶体中形成以T型π-π堆积为主（涉及单体吡咯位芳基）的不同堆积模式。该系列中1-萘基展现出最高结晶度。当与P3HT共混时，Zn(L3)2和Zn(L4)2的OPV功率转换效率(PCE)分别为3.7%和3.4%，均低于Zn(L2)2的5.5%（因陷阱辅助复合加剧及形貌欠佳）。这些配合物的载流子迁移率也较低，进一步限制了性能。单点能计算表明低重叠积分是迁移率低的原因。因此，芳基锚定位点与尺寸对这些体系的性能影响显著，但未明显增强分子间相互作用。
关键词： 偶氮二吡咯甲烯、锌(II)配合物、非富勒烯受体、结构-性能研究、有机光伏技术
更新于2025-09-23 15:21:01
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辅助配体提高了异配型铱基三重态发射体在OLED器件中的效率
摘要： 出色的对比度、可视性以及在制造轻薄显示屏方面的优势，使有机发光二极管改变了显示行业的格局。为推动未来显示技术的发展，需要更高的电致发光效率。本文通过密度泛函理论计算详细研究了非辐射衰减机制，并制定了辅助配体设计的通用策略。研究表明，适当定向的位阻基团作用于苯基异喹啉配体时，可显著降低非辐射衰减速率。
关键词： 光致发光量子产率、非辐射衰减、有机发光二极管、铱(III)配合物、密度泛函理论
更新于2025-09-23 15:21:01
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环金属化铱(III)配合物作为有机发光二极管蓝光发射掺杂剂：光物理基础与设计策略
摘要： 阻碍深蓝色磷光环金属铱(III)配合物发展的主要难题在于：色彩纯度不足（即无法实现理想的CIE色坐标(0.14, 0.09)）、发光效率与稳定性欠佳。后者源于这些配合物具有高能态的"热"激发态，导致更快的分解速率。因此，通过系统化学修饰配体来调控环金属铱(III)配合物的激发态特性，已成为开发高效稳定蓝色磷光材料的研究热点。 实现蓝色磷光环金属铱(III)配合物的常见策略包括：1）在环金属配体中引入吸电子氟原子以稳定HOMO轨道；2）采用含富电子辅助配体（带五元杂环）的异配位体系来提升LUMO能级。但研究发现环金属配体上的C-F键在器件运行中存在固有不稳定性，故改用其他吸电子基团（如氰基、三氟甲基和磺?；?。在调节蓝光发射的同时，配体结构对光致发光量子产率(PLQY)的影响也备受关注。现已明确蓝光发射铱(III)配合物PLQY降低的两大主因：1）振动耦合非辐射衰减过程；2）从发光态到更高能级非发光3MC激发态的系间窜越。提升PLQY的方法包括：采用刚性配体骨架抑制分子内运动来削弱机制1），以及利用N-杂环卡宾等强σ给体配体使3MC态失稳来阻断机制2）。 本综述总结了环金属铱(III)配合物的基础光物理特性，系统梳理了高效蓝色磷光铱(III)配合物的设计策略，为该领域未来研究提供指导。
关键词： 蓝色磷光、3MC激发态、光致发光量子产率、非辐射衰减、N-杂环卡宾、环金属化铱(III)配合物、有机发光二极管
更新于2025-09-23 15:21:01
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850纳米纯近红外发射铱配合物用于溶液加工型有机发光二极管
摘要： 高性能纯近红外有机发光材料及发射波长完全超过700纳米的器件仍十分稀缺但需求迫切。铱(III)配合物已被证实是重要的近红外发光材料。本文报道了一种新型近红外同配型铱(III)配合物——三[1,4-二(5-正辛基噻吩-2-基)苯并[g]酞嗪]铱(III)（Ir(dotbpa)3），其发射波长完全超过700纳米且铱质量含量低至10 wt%。得益于柔性正辛基团的引入，与同类配合物Ir(dtbpa)3相比，Ir(dotbpa)3展现出显著提升的溶解性和优异的溶液加工性能。通过采用多功能主体材料，我们制备了仅含三层有机结构的溶液加工型近红外OLED，实现了从725纳米开始、峰值位于850纳米的纯近红外发射，最大外量子效率达0.17%，这是首个基于铱(III)发光材料实现纯近红外OLED的案例。
关键词： 纯近红外发射，近红外，溶液加工，铱(III)配合物，有机发光二极管
更新于2025-09-23 15:21:01