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oe1(光电查) - 科学论文

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  • 新合成的芘-萘基席夫碱配体及其铜(II)配合物的光物理性质与理论研究

    摘要： 本研究描述了一种新型芘-萘基席夫碱配体及其铜配合物的合成与表征。该配体通过1-芘甲醛与1,8-二氨基萘以2:1摩尔比反应制得，所得席夫碱配体(N1E,N8E)-N1,N8-双(芘-1-亚甲基)萘-1,8-二胺(BPND)通过核磁共振(1H和13C)、傅里叶变换红外光谱及电喷雾高分辨质谱技术进行表征。进一步以2:1(配体:金属)和1:1:1(配体:金属:8-羟基喹啉)摩尔比利用BPND合成了两种Cu(II)配合物(1和2)，除上述光谱技术外还采用电子吸收光谱和荧光光谱进行表征。通过密度泛函理论计算获取反映局部反应活性的量子分子描述符信息，计算内容包括标题分子的几何优化、分子静电势(MEP)、平均局部电离能(ALIE)及原子福井指数。

    关键词： DFT，福井指数，Cu(II)配合物，芘-萘配体，光谱表征

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • 含N-杂环卡宾辅助配体的苯基吡啶铱(III)配合物的合成

    摘要： 本研究通过回流二氯桥联铱(III)配合物[Ir(2,4-F2ppy)2(μ-Cl)]2与含N-杂环卡宾(NHC)辅助配体的相应三唑盐，成功合成了[C1]PF6（[Ir(2,4-F2ppy)2(2-(1,2,4-三唑-1-基)吡啶)]PF6）、[C2]PF6（[Ir(2,4-F2ppy)2(2-(2-(4-二甲苄基)-1,2,4-三唑-1-基)吡啶)]PF6）和[C3]PF6（[Ir(2,4-F2ppy)2(2-(2-己基-1,2,4-三唑-1-基)吡啶)]PF6）。所有配合物的1H NMR谱在10.00-5.00 ppm区间显示出归属于苯基吡啶和吡啶三唑芳香区质子的清晰信号。C2和C3的谱图还在0.80-1.50 ppm脂肪区出现单峰信号，证实吡啶三唑环上存在甲基苄基和己基取代基。红外分析检测到吡啶的C=C和C=N伸缩振动（1570-1470 cm-1）及芳香吡啶的C-H伸缩振动（2990-3080 cm-1）。紫外-可见吸收数据显示，C2的低能金属-配体电荷转移(MLCT)带（364 nm）较C1（375 nm）和C3（381 nm）显著蓝移。本研究报道了含不同类型吡啶三唑(NHC辅助配体)的苯基吡啶铱(III)配合物的合成及光谱学研究。

    关键词： 苯基吡啶铱(III)配合物、光谱研究、N-杂环卡宾、辅助配体、合成

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • 基于方酰胺的铂(II)配合物作为潜在的氧调控光触发光笼

    摘要： 已合成并全面表征了两种新型基于方酰胺的铂(II)配合物C1和C2，评估并讨论了它们的光响应特性。研究发现，在光照条件下这两种配合物均表现出显著的DNA结合活性增强。针对C2，还研究了其光照引发的铂(II)释放过程，发现该配合物的响应受氧气存在调控。体外细胞毒性测试表明，在缺氧条件下选择性光照后，C2配合物的活性显著提升。通过多种分析方法分离并表征了生成的铂(II)物种，证实此类方酰胺基配合物可作为新型铂(II)光笼的概念验证。

    关键词： 光笼、基于方酰胺的铂(II)配合物、光响应性、DNA结合活性、氧调节

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • 金属离子置换法用于钍的光学识别：钼(VI)配合物在纳摩尔级钍(IV)测定与富集中的应用

    摘要： 一种基于吖嗪的钼（Mo(VI)）配合物（M1）通过金属离子置换策略实现对钍（Th(IV)）离子的选择性检测。Th(IV)能瞬间从M1中置换出Mo(VI)，形成具有橙红色发射的Th(IV)配合物，由此观察到发射波长红移及41倍的荧光增强。该方法可检测低至1.5×10?? M的Th(IV)。光谱研究证实了Th(IV)对M1中Mo(VI)的置换过程，停流技术动态追踪了该反应，测得Th(IV)的置换结合常数高达4.59×10? M?1。利用M1实现了水相中Th(IV)向乙酸乙酯介质的萃取，硅胶固定化M1通过固相萃取高效富集目标离子。密度泛函理论计算支持实验结论。

    关键词： 固相萃取，钼(VI)配合物，荧光增强，钍检测，金属离子置换

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • 从量子化学拓扑学视角看铜(I)配合物光致几何结构变化的起源。

    摘要： 铜(I)配合物（CIC）因其作为氧化还原介质和分子开关的应用而备受关注。这类配合物在激发态会发生显著的几何构型变化，从而影响其发光性能。通过多种时间分辨方法对光物理过程进行了广泛研究，以理解扭转动态及机理——该现象已通过Jahn-Teller效应得到解释。本文基于电子密度重分布，提出CIC光诱导结构变化的替代性解释：当CIC发生光激发（S0→S1）时，金属到配体的电荷转移会使配体稳定化而金属去稳定化；随后通过系间窜越过程发生的电子转移，再经内转换（S1→T2→T1），会加剧复合物内金属-配体的能量差异。各能态的能量分布是金属与配体能量变化平衡的结果。电子损失导致铜原子区域内吸引势能增加，而相应的排斥原子势能降低无法补偿这一变化。为平衡原子失稳，在退激路径中铜中心会极化其价层（由?2ρ(r)和?2Vne(r)定义）。这种极化增强了铜原子内核对电子的相互作用强度，并引发结构扁平化，最终形成能使金属电荷缺失与配体电荷聚集产生最大相互作用的几何构型。

    关键词： 铜(I)配合物、金属-配体电荷转移、量子化学拓扑学、Jahn-Teller效应、光诱导结构变化

    更新于2025-09-23 15:21:01

  • 手性铱(III)配合物的非对映选择性光氧化与还原

    摘要： 开发了一种在可见光照射和氧气条件下，以手性铱(III)配合物为光敏剂和立体控制剂，将α-氨基酸(AA)配合物非对映选择性光氧化为亚氨基酸配合物的方法。研究发现Δ-[Ir(pq)2(L-AA)]（pq为2-苯基喹啉）非对映异构体的氧化速率显著高于相应的Δ-[Ir(pq)2(D-AA)]非对映异构体，为通过非酶途径实现氨基酸动力学拆分提供了新方案。此外，热力学控制策略通过以手性铱(III)配合物为立体控制剂、NaBH4为还原剂，为亚胺键的非对映选择性氢化提供了补充方法。非对映选择性光氧化与还原过程的结合，形成了温和条件下α-氨基酸去消旋化的新方案?；硌芯勘砻鞯ハ咛跏欠从Φ墓丶斡胝撸被岬摩?C?H键断裂为决速步骤。

    关键词： 动力学拆分、非对映选择性光氧化、手性铱(III)配合物、外消旋化、α-氨基酸

    更新于2025-09-23 15:19:57

  • 以醌嗪功能化配体桥联的部分溶剂化双核钌化合物作为低能量光吸收的钌(II)光笼结构

    摘要： 具有光敏性配体、可通过可见光源选择性释放的钌化合物作为光笼，在光激活化疗（PCT）中应用日益广泛。早期基于单核Ru(II)的光笼在治疗窗口（λ > 600 nm）缺乏吸收能力。我们前期合成了首个部分溶剂化的tppz桥联（tppz=2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪）双核Ru(II)复合物，可在两个金属中心实现光诱导配体交换。为探究桥联配体对Ru(II)光笼设计的影响，采用喹喔啉功能化桥联配体平台制备了[{RuII(NCCH3)4}2(μ-BL)](PF6)4[BL = dpq，2,3-二(2-吡啶基)喹喔啉(1)；BL = dpb，2,3-二(2-吡啶基)苯并[g]喹喔啉(2)]。这些化合物能吸收绿光且吸收带延伸至650 nm以上，可作为PCT试剂应用。实验结果通过DFT计算得到验证。采用含喹喔啉桥联配体的双Ru(II)中心是合成新型双核Ru(II)光笼原型（可吸收低能量可见光）的有效设计策略。

    关键词： 光激活化疗、钌化合物、光笼、低能量光吸收、双核钌(II)配合物

    更新于2025-09-23 15:19:57

  • 非掺杂有机发光二极管中磷光铱(III)配合物的最新研究进展

    摘要： 具有结构简单、制备成本低特点的高效磷光有机发光二极管（PHOLEDs）在学术研究和商业应用中均备受关注。本综述介绍了铱(III)配合物的最新研究进展及其在真空蒸镀和溶液加工两种工艺制备的非掺杂PHOLEDs中的应用。通过引入多种功能基团对小分子铱(III)配合物和树枝状大分子的化学结构进行修饰，可有效调控其光学与电学特性。这类配合物通常具有较低分子间聚集性及多样化的空穴/电子传输能力，因而能开发出高性能非掺杂PHOLEDs。文中系统评述并重点分析了不同颜色全光谱范围内对应器件的结构、光学、电学、光物理及电致发光特性。最后展望了该领域的发展趋势，旨在为高效铱(III)配合物及相应非掺杂PHOLEDs的研究提供有益指导。

    关键词： 有机发光二极管，铱(III)配合物，非掺杂器件，磷光

    更新于2025-09-23 15:19:57

  • 发光锰(II)配合物：合成、性质及光电子应用

    摘要： 发光锰(II)配合物因其优异的光物理性质而受到广泛研究。锰(II)配合物的简易合成和可调谐的光电性能使其成为开发低成本有机发光二极管、信息存储与安全技术以及光电器件的理想候选材料。本综述重点介绍了锰(II)配合物的材料类别与合成方法、发光过程及其多种发光特性，以及在功能器件中的应用。最后，我们阐述了锰(II)配合物未来研究面临的挑战与发展前景。

    关键词： 摩擦发光、光致发光、锰(II)配合物、电致发光、光电器件

    更新于2025-09-23 15:19:57

  • 基于芳基-1,2-二硫烯中性镍配合物的可见-近红外响应光导器件

    摘要： 属于[Ni(Ar-edt)2]x?类（Ar-edt2? = 芳基乙烯-1,2-二硫醇盐；Ar = 苯基(1x?)、2-萘基(2x?)；x = 0和1）的金属双(1,2-二硫烯)配合物通过核磁共振、紫外-可见-近红外(UV-vis-NIR)、漫反射及傅里叶变换红外光谱，结合循环伏安法和单晶X射线衍射分析得到全面表征。这些配合物作为新型光导材料，推动了可见-近红外响应光电探测器原型的开发。该光电器件在某些情况下展现出比先前报道的1,2-二硫烯体系高数个数量级的量子效率。

    关键词： 可见-近红外区域、光导材料、光电探测器、金属双(1,2-二硫烯)配合物、量子效率

    更新于2025-09-23 15:19:57