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oe1(光电查) - 科学论文

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  • 一种构象灵活的大环双吡咯四聚体及其不对称扭曲发光锌(II)配合物

    摘要： 合成了一种含柔性间苯撑连接基团的大环二吡咯四聚体及其四核锌(II)配合物。由于大环骨架的构象灵活性，所得配合物具有不对称的"8"字形结构。该扭曲大环配合物中首次实现了μ-羟基和μ-乙酸根桥联的双核锌(II)二吡咯配合物结构。此外，该配合物在甲苯和氯仿中表现出高效发光特性。

    关键词： μ-羟基和μ-乙酸根桥联、高效发光的锌(II)配合物、大环二吡咯啉四聚体、不对称8字形结构

    更新于2025-09-04 15:30:14

  • 苯并环化位点及环金属配体π共轭变化对单阳离子铱(III)配合物光物理性质与反饱和吸收的影响

    摘要： 本研究合成了一系列单阳离子铱(III)配合物[Ir(C^N)2(pqu)]+PF6?[pqu=2-(2-吡啶基)喹啉，C^N=2-苯基喹啉(1)、3-苯基异喹啉(2)、1-苯基异喹啉(3)、苯并[h]喹啉(4)、2-(2-吡啶基)萘(5)、1-(2-吡啶基)萘(6)、2-(9-菲基)吡啶(7)、2-苯基苯并[g]喹啉(8)、2-(2-萘基)喹啉(9)和2-(2-萘基)苯并[g]喹啉(10)]。这些配合物的C^N配体具有不同π共轭程度和苯并稠合位点，可用于阐明C^N配体苯并稠合位点对配合物光物理性质的影响。通过光谱技术和含时密度泛函理论计算系统研究了配合物的紫外-可见(UV-vis)吸收与发射特性，采用纳秒瞬态吸收(TA)光谱和非线性透射技术考察了其三重激发态吸收与反向饱和吸收(RSA)性能。当苯环与C^N配体吡啶环或4,5位稠合时（配合物2、5-7、9、10），相比母体配合物0，其UV-vis吸收与发射光谱发生红移，同时三重态寿命和发射量子产率显著降低；而苯环与吡啶基其他位点稠合时（配合物1、3、4）对最低单重(S1)和三重(T1)激发态能量影响甚微，但明显改变其TA光谱特征。萘基与吡啶环5,6位稠合时（配合物8）虽不改变S1能级，但通过将T1态转变为苯并[g]喹啉局域化的3π,π*态，导致该配合物与10号配合物呈现完全不同的发射和TA光谱?；爰し⑻盏奈坏阋览敌员浠拐庑┡浜衔锒?32 nm/4.1 ns激光脉冲产生强弱不一的RSA效应，其强度递减顺序为：3>7≈4≈9≈6>8≈1≈2≈5>10。

    关键词： 铱(III)配合物、含时密度泛函理论、光谱技术、光物理、反饱和吸收、苯并环化反应

    更新于2025-09-04 15:30:14

  • 来自自旋阻挫三核铜配合物的分子电子自旋量子比特

    摘要： 三核铜(II)配合物[Cu3(saltag)(py)6]ClO4（H5saltag = 三(2-羟基苯亚甲基)三亚胺胍）通过实验与理论方法合成并表征。该配合物中铜(II)离子通过三齿配体的N-N二嗪桥联产生强反铁磁耦合（J = -298 cm-1），形成自旋阻挫体系。该化合物在冷冻吡啶溶液中的T2相干时间为340纳秒，当溶剂更换为吡啶-d5时可延长至591纳秒。因此，该化合物是分子自旋电子学构建单元的理想候选材料。

    关键词： 反铁磁耦合、三核铜(II)配合物、分子自旋电子学、自旋阻挫体系

    更新于2025-09-04 15:30:14

  • 锌(II)作为高效偶极与八极二阶非线性光学分子材料的多功能模板 §

    摘要： 这篇简短综述概述了基于锌配位化合物的分子材料在第二阶非线性光学领域取得的主要成果。文章介绍了含单齿、双齿、三齿或四齿π离域配体（如取代基苯乙烯基吡啶、联吡啶、邻菲罗啉、三联吡啶和席夫碱）的二阶非线性光学（NLO）活性配合物主要类别，未涵盖卟啉和酞菁等大环配体。本文展示了π离域氮供体配体与Zn(II)中心配位如何显著增强其二次超极化率，主要介绍偶极配合物，但也提及八极锌配合物。内容聚焦于通过电场诱导二次谐波产生（EFISH）或超瑞利散射（HRS）技术，在溶液体系中测量的分子级NLO特性。

    关键词： 锌(II)配合物、电场诱导二次谐波(EFISH)、二阶非线性光学、和频共振增强二次谐波(HRS)

    更新于2025-09-04 15:30:14

  • 生命传感器：镧系配合物在氧传感领域的最新进展

    摘要： 需氧生物（如动物、植物、真菌及若干细菌）依赖氧气生存。因此，氧气检测已成为从医学到海洋科学等多领域的重要研究技术。近年来，基于镧系元素的光学传感器凭借其长发光寿命和尖锐发光谱带，在光学传感技术领域取得显著进展。这类传感器为昂贵的过渡金属基传感器（如铂、钌配合物）提供了替代方案。本综述涵盖镧系基氧气传感器的发展设计及其与氧传感相关的光物理特性：这些镧系配合物通过天线发色团中间三重态的激发态猝灭实现氧传感，表明其对氧分压的敏感性源于天线三重态向受体Ln3?离子的分子内能量转移速率与氧气双分子猝灭过程存在竞争关系。其中Tb(III)配合物因高氧敏感性成为理想选择，而Eu(III)、Dy(III)、Nd(III)和Gd(III)配合物的灵敏度较低。

    关键词： 氧传感、镧系配合物、铽(III)配合物、光学传感技术、光物理性质

    更新于2025-09-04 15:30:14

  • 基于环金属化铱(III)配合物的电致化学发光化学传感器，用于快速灵敏检测苯硫酚

    摘要： 苯硫酚是最简单的芳香族硫醇，在工农业中具有多种应用。但由于其可通过吸入和摄入被人体快速吸收并导致严重内伤，使用时需格外谨慎。因此迫切需要实时精准监测苯硫酚。尽管电化学发光（ECL）分析具有显著优势，但迄今尚未见苯硫酚ECL探针的报道。本文描述了一种基于环金属化铱(III)配合物的ECL开-关化学传感器快速检测苯硫酚的新策略。该分析系统相比传统荧光法展现出更优灵敏度（检测限值3.8 nM），且对苯硫酚表现出卓越的选择性和反应速率。此外，该方法成功应用于实际水样中苯硫酚的定量检测，为基于ECL的现场监测提供了新概念验证。

    关键词： 环金属化铱(III)配合物，电化学发光，化学传感器，灵敏检测，苯硫酚

    更新于2025-09-04 15:30:14