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四吡嗪并酞菁镁：调节红色荧光pH指示剂的pKa值
摘要： 四吡嗪并酞菁镁(II)（TPyzPzs）是优异的红色荧光团（在THF中λF约663 nm，ΦF约0.53）。本研究制备了一系列含一个或两个酚羟基取代基的非对称TPyzPzs镁(II)配合物。通过调控酚羟基取代基使pKa范围达到5.5至13。较高pH下酚羟基去质子化会在大环中形成强供体（酚氧负离子），导致这些指示剂的红色荧光产生pH依赖性淬灭。将TPyzPzs引入微乳液和脂质体两种递送体系后，证实了其在水溶液中的pH传感性能，后者还可作为生物膜的简易模型。最终通过将TPyzPzs指示剂与亲脂性pH不敏感BODIPY染料共载入脂质体，构建了波长比率型探针。TPyzPzs的合成前体——取代吡嗪-2,3-二腈也构成给体-受体体系，其吸收光谱的pH依赖性变化肉眼可见。
关键词： pH指示剂、微乳液、荧光、BODIPY、波长比率探针、脂质体、四吡嗪并卟啉、镁配合物
更新于2025-11-20 15:33:11
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通过改变辐射速率的硫醇-烯点击反应诱导荧光增强用于检测丁酰胆碱酯酶活性
摘要： 双配体螯合、均配型镁配合物1-3是通过1当量二丁基镁与2当量氮原子及苯并环己酮8位带有不同取代基的β-酮亚胺配体反应合成的。所有配合物均通过核磁共振（NMR）和X射线晶体学进行了表征。配合物2和3通过两个辅助配体的螯合作用，在镁周围呈现扭曲四面体几何构型；而配合物1则形成镁为五配位的二聚体结构。这些配合物可作为高效催化剂，在醇类共引发剂存在下催化L-丙交酯、ε-己内酯、δ-戊内酯（δ-VL）和三亚甲基碳酸酯的开环聚合反应。随着辅助配体空间位阻的增加，镁配合物的催化活性显著提升。特别是具有最大空间位阻的配合物3在δ-VL聚合中表现出优异的催化性能：可在10分钟内聚合800当量δ-VL，并在35°C及以上温度生成分子量分布窄（Mw/Mn < 1.2）的聚戊内酯，且未观察到酯交换副反应。此外，配合物3对过量醇具有良好的耐受性并呈现活性聚合特性。原位NMR机理研究表明其遵循配位-插入过程，同时发现源自配合物与醇的活性物种中大位阻取代基可防止金属中心失活。
关键词： 开环聚合、镁配合物、聚酯、δ-戊内酯、双配位体
更新于2025-09-23 22:36:20