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多模外差式五阶红外光谱技术
摘要: 采用外差检测的五阶多维红外光谱在三光束双频配置下实施。在溶液中检测到4-叠氮丁酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯化合物的大量五阶交叉峰,涉及频率范围1045至2100 cm?1的多个振动模式。通过前两个中红外激光脉冲激发的标记模式X和Y、第三个激光脉冲激发的报告模式Z,获取了包含泛音(2X/Z)与组合带(XY/Z)的交叉峰,并讨论了影响五阶交叉峰振幅的因素。这些五阶交叉峰既出现在空间邻近(相隔几个化学键)的模式间,也存在于空间分离约12 ?(相隔八个化学键)的模式间。两种情况下,三阶与五阶交叉峰的等待时间依赖性均呈现显著差异——包括交叉峰达最大值时的等待时间、衰减时间以及大等待时间下的平台值均存在强烈区别。这种差异源于五阶信号对弱耦合于报告模式的灵敏度降低,以及涉及标记模式泛音态的不同弛豫动力学。五阶峰筛选强耦合于报告模式的能力有助于识别特定能量弛豫与传输路径,对理解分子内能量传输动力学具有重要意义。研究构建了反映三点关联函数的吸收型五阶交叉峰,证明除三重频率关联函数外,五阶光谱还能自然测量频率与模式耦合(非谐性)的关联。当前五阶信号检测极限估计为约化非谐性1×10?3量级,该值由相应两态非谐性除以报告模式光谱宽度决定。鉴于三光束配置下五阶交叉峰记录的简便性,该方法具有广泛应用潜力。
关键词: 振动模式、非谐性、外差检测、五阶、多维红外光谱、能量传输
更新于2025-09-23 15:22:29
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三元合金CdSe0.3Te0.7量子点的拉曼与光致发光光谱温度依赖性
摘要: 研究了三元合金CdSe0.3Te0.7量子点(QDs)在84 K至293 K温度范围内的拉曼和光致发光光谱。量子点的平均直径约为5.1 nm。分析了纵光学(LO)声子频率和声子带宽的温度依赖性,并确定了与各种高阶声子过程相关的非谐常数。三声子过程在LO声子频率的温度依赖性位移中起主导作用,而四声子过程导致声子线宽随温度升高而增加。利用光致发光(PL)光谱研究了带隙、线宽和积分PL强度的温度依赖性。在约120 K以下的低温下,随着温度升高,PL线宽减小而PL强度增加。这种温度行为可归因于激子精细结构。
关键词: 发光二极管、非谐性、激子精细结构、光致发光、拉曼散射、声子
更新于2025-09-16 10:30:52
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飞秒瞬态光学光谱揭示Bi?Se?的非简谐性
摘要: 我们利用飞秒瞬态光学光谱技术在5–280 K温度范围内研究了Bi2Se3晶体中的非谐效应。反射率时间序列包含热载流子引起的指数衰减和A1 1g声子振动导致的衰减振荡。测得该光学声子模式的振动频率和退相位时间随温度变化而降低,加热引起的频率红移和退相位速率增加均可通过包含晶格热膨胀和声子-声子耦合的非谐模型得到良好描述。
关键词: Bi2Se3,飞秒瞬态光学光谱,声子动力学,非谐性,热膨胀,声子-声子耦合
更新于2025-09-11 14:15:04