基于{V₅O₉Cl}构建单元构筑的具有菱形十二面体几何构型的多酸基金属-有机多面体

摘要： 金属-有机多面体的设计与构建因可实现丰富多样的结构与拓扑形态而备受化学家关注。构建此类多面体需重点考虑起始原料、反应时间与温度、溶剂及适配有机配体等关键因素。近期，作为次级构筑单元用于构建多酸基金属-有机多面体的多金属氧酸盐（POMs）成为研究热点。本研究通过VOCl?与1,3,5-苯三甲酸在溶剂热条件下的自组装，成功合成了标题化合物——十二(二甲基铵)八(μ-1,3,5-苯三甲酸根)六(μ-氯)二十四(μ-氧)三十六氧合三十六钒，化学式为(NH?Me?)??[(V?O?Cl)?(C?H?O?)?]。当将{V?O?Cl}构筑单元和1,3,5-苯三甲酸根(BTC3?)配体简化为四连接与三连接顶点时，该多面体呈现rdo拓扑结构；若将其视为四边形与三角形面，则结构显示外径21.88 ?的菱形十二面体几何构型。多面体堆积形成直径8.2 ?的环形通道。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析及粉末X射线衍射对标题化合物进行了表征。