4,4′,4″-三(3-甲基-N,N-二苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)分子中性态与正电态结构及其二聚体，以及相应阳离子物种中的电荷局域化

摘要： 通过采用不同交换关联泛函（PBE、PBE0、BHANDHLYP和M06-HF）及不同比例的HF交换项，在Hartree-Fock（HF）和密度泛函理论（DFT）水平上进行了量子化学计算，研究了4,4′,4″-三(N,N-苯基-3-甲基苯胺基)三苯胺（m-MTDATA）分子及其二聚体在中性和正电荷状态下的结构。研究发现，m-MTDATA至少存在四种可能异构体结构，其外围二苯胺基团具有不同的（平面或垂直）排列方式。同时确定了单体和二聚体阳离子物种中的电荷局域化情况。结果表明，二聚体阳离子上的电荷根据二聚体结构不同，局域于中心区域或阳离子部分的侧片段。DFT计算显示，无论采用何种比例的HF交换项，都倾向于高估分子上的电荷离域程度。