研究目的
研究异戊二烯自由基聚合在本体和溶液中的传播动力学，以确定在宽温度和压力范围内kp的活化参数。
研究成果
该研究成功确定了异戊二烯kp的阿伦尼乌斯参数和活化体积，建立了kp随温度和压力变化的函数关系式。结果表明，像异戊二烯这类非活化烯烃单体比其他单体具有更高的活化能和更低的链增长速率系数。极性溶剂的存在会使kp略微升高，但影响程度有限。
研究不足
该研究受限于异戊二烯的低聚合速率和高挥发性，需在高压高温条件下才能实现成功聚合。溶剂对kp的影响较小，且尚未深入研究。
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脉冲激光引发聚合中异戊二烯自由基均聚的传播动力学
DOI：10.1002/mren.201900030
期刊：Macromolecular Reaction Engineering
出版年份：2019
更新时间：2025-09-11 14:15:04
摘要：
通过脉冲激光引发聚合及后续凝胶渗透色谱（PLP-SEC法）分析，研究了异戊二烯本体与溶液体系中的自由基聚合动力学。由于异戊二烯聚合速率低且挥发性高，实验在134至1320巴的高压条件下进行，温度范围为55至105°C。PLP-SEC法测得了宽温压范围内的链增长速率常数kp（阿伦尼乌斯参数及活化体积），据此可推算出常压工艺条件下的kp值。实测kp值极低（如50°C时为99 L·mol?1·s?1），甚至低于苯乙烯聚合体系。与本体体系相比，极性溶剂会使kp值略有提升。这些kp数据对通过耦合参数确定其他基元反应速率系数、以及针对定制聚合物性能建模异戊二烯自由基聚合与可逆失活自由基聚合过程、优化聚合工艺具有重要价值。
作者：
Brian van Büren，Florian Brandl，Sabine Beuermann
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