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柠檬酸盐<sup>3–</sup>和H<sub>2</sub>柠檬酸盐<sup>–</sup>在裸露与包覆金纳米颗粒上的密度、结构及稳定性

DOI:10.1021/acs.jpcc.8b09666 期刊:The Journal of Physical Chemistry C 出版年份:2018 更新时间:2025-09-23 15:21:21
摘要: 我们模拟了柠檬酸根3-(citrate3–)和H2柠檬酸根-(H2citrate–)在金纳米颗粒(AuNPs)上的包覆过程,以理解柠檬酸根阴离子如何覆盖并稳定AuNPs。我们确定了4、6和8 nm AuNP表面柠檬酸根的分子构型随电荷状态和包覆密度的变化规律,发现构型分布和最大包覆密度均与AuNP尺寸无关。通过结合分子动力学模拟与原位傅里叶变换红外光谱(FTIR),对比研究了4 nm柠檬酸包覆金纳米颗粒(cit-AuNPs)与聚阳离子包裹的4 nm cit-AuNPs中柠檬酸根的分子构型、稳定性及密度。FTIR实验表明聚阳离子包裹的cit-AuNPs中存在H2citrate–,且H2citrate–层与聚阳离子层之间存在配位作用,这与模拟结果一致。H2citrate–末端羧酸基团间的分子间氢键稳定了cit-AuNPs与带电吸附分子界面处的阴离子层。当聚阳离子吸附后,AuNPs上H2citrate–的总计算密度从3.3 × 10-10 mol/cm2降至3.0 × 10-10 mol/cm2,这是由于部分与表面结合层形成氢键的悬挂H2citrate–被置换所致。无论是否存在聚阳离子吸附,表面结合层的密度始终稳定在2.8 × 10-10 mol/cm2。我们提供了裸露和包覆cit-AuNPs上柠檬酸根实验性结合模式分布与排列的全原子级认知。这些结果为cit-AuNPs的全原子与粗粒化建模、功能化修饰及其在复杂环境中的转化过程,提供了柠檬酸根密度与表面电荷密度的关键参数。
作者: Gene Chong,Elizabeth D. Laudadio,Meng Wu,Catherine J. Murphy,Robert J Hamers,Rigoberto Hernandez
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研究概述 实验方案 设备清单

通过模拟柠檬酸根3-和H2柠檬酸根-在金纳米粒子(AuNPs)上的堆积,并确定其分子构型、稳定性以及在AuNP表面的密度,来理解柠檬酸根阴离子如何包覆并稳定金纳米粒子。

该研究详细揭示了金纳米颗粒(AuNPs)上柠檬酸盐层的结构、稳定性及密度,强调了H2柠檬酸根离子在稳定阴离子层中的重要作用。这些发现对功能化金纳米颗粒的设计及其在复杂环境中的行为理解具有重要意义。

该研究聚焦于柠檬酸盐包被的金纳米颗粒(AuNPs)及其与聚阳离子的相互作用,这可能无法完全体现生物环境的复杂性或其他类型纳米颗粒包被的情况。

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