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含并丁烷和苯并基团的四芳基锌卟啉的电化学性质。溶剂与取代基对非水介质中光谱、电位及反应机理的影响

DOI:10.1142/S1088424618501067 期刊:Journal of Porphyrins and Phthalocyanines 出版年份:2018 更新时间:2025-09-10 09:29:36
摘要: 合成了两系列含四个β,β'-吡咯并丁烷或苯并基团的四芳基锌卟啉,并对其在非水介质中的电化学和光谱电化学性质进行了表征。所研究的化合物表示为butano(Ar)4PorZn和benzo(Ar)4PorZn,其中Por为卟啉二价阴离子,Ar为位于大环间位上的p-CH3Ph、Ph或p-ClPh取代基。在CH2Cl2中,每种Zn(II)丁并卟啉和苯并卟啉均经历两次单电子还原,分别生成p-型阴离子自由基和二价阴离子。相比之下,在吡啶中观察到苯并卟啉衍生物发生三次还原,其中第三次还原被归因于电子加成到由双重还原的苯并卟啉生成的苯并卟啉阴离子上。在CH2Cl2中,丁并卟啉观察到两个重叠的单电子氧化过程,这是其他锌卟啉中未曾报道的结果。电化学测得的苯并卟啉的HOMO-LUMO能隙在CH2Cl2中为1.89至1.90 V,在吡啶中为1.93至1.95 V,这两个数值均小于丁并卟啉的能隙(在CH2Cl2中为2.11至2.13 V,在吡啶中为2.07至2.09 V)。
作者: Lina Ye,Yuanyuan Fang,Zhongping Ou,Liping Wang,Songlin Xue,Jing Sun,Karl M. Kadish
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研究概述 实验方案 设备清单

研究含并丁基或苯并基团的四芳基锌卟啉在非水介质中的电化学和光谱电化学性质,重点考察溶剂和取代基对其光谱、电位及反应机理的影响。

研究表明,融合的丁烷环或苯环显著影响四芳基锌卟啉的紫外-可见光谱、氧化还原电位及HOMO-LUMO能隙。苯并卟啉的HOMO-LUMO能隙小于丁烷卟啉,表明其在材料科学与催化领域具有潜在应用价值。在吡啶中观察到的独特电化学行为(如氧化峰重叠及额外还原峰)为这些化合物的氧化还原化学提供了新见解。

该研究仅限于非水介质(二氯甲烷和吡啶),未探究这些卟啉在水溶液或不同环境条件下的行为。部分苯并卟啉的合成产率较低(3-8%),这可能限制这些化合物的可扩展性。

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