研究目的
通过电化学还原和光解二氮分子，利用铼(III)钳形配体平台进行固氮，研究苯甲腈的合成方法。
研究成果
建立了一个从N2生成苯甲酰胺/苯甲腈的三步循环，展示了金属-配体协同作用以及光化学和电化学方法在固氮中的潜力。该研究强调了调节N2分裂热化学性质的重要性，以及钳形配体作为2e–/2H+储存库的作用。
研究不足
该研究受限于光解N2分裂的量子产率较低以及N转移需要强亲电试剂。N2桥联配合物的热稳定性也对热分解提出了挑战。
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通过电化学还原和光解二氮实现金属-配体协同合成苯甲腈
DOI：10.1002/anie.201812125
期刊：Angewandte Chemie International Edition
出版年份：2018
更新时间：2025-09-09 09:28:46
摘要：
热氮固定依赖于强还原剂来克服极大的N-N键能。光化学驱动的氮气固定策略鲜有发展。本文报道了通过还原铼(III)钳形配体平台合成双核氮桥联配合物的过程。可见光触发其光化学裂解为末端氮化物配合物。借助钳形配体的协同2H?/2e?转移，实现了与苯甲酰氯的清洁氮转移，生成游离苯甲酰胺和苯甲腈。研究展示了一个由电化学还原、光化学氮裂解和热氮转移三步构成的氮气至腈类固定循环。
作者：
Florian Schendzielorz，Markus Finger，Josh Abbenseth，Christian Würtele，Vera Krewald，Sven Schneider
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