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一种双配体金属有机框架用于双光子响应的光催化C-N和C-C偶联反应

DOI:10.1021/acscatal.8b03537 期刊:ACS Catalysis 出版年份:2018 更新时间:2025-09-09 09:28:46
摘要: 多光子光化学过程突破了可见光光催化的现有能量限制。通过将双(3,5-二羧基苯基)吡啶和双(3,5-二羧基苯基)甲基吡啶鎓配体精心整合至单一金属-有机框架中,我们报道了证实直接双光子响应过程的光催化C-N和C-C氧化偶联反应。时间依赖性荧光衰减研究表明,该框架通过双光子吸收过程达到的激发态与单光子吸收过程相同,且该激发态即使在近红外光照射下也能激活底物。在660 nm LED照射下,苄胺形成亚苄基-1-苯基甲胺的光氧化C-N偶联反应,以及硝基甲烷与N-苯基-四氢异喹啉之间的C-C偶联反应均以非均相方式直接加速。对照实验表明,与紫外光催化反应相比,近红外光照射下产生的副产物最少。重要的是,光强依赖性研究显示MTV-MOFs的催化效率与光功率强度呈非线性关系,验证了其双光子响应特性,这表明具有高密度有序光活性基元的金属-有机框架能增强双光子吸收能力,从而即使在LED照射下也能提高光催化效率。
作者: Hanning Li,Yang Yang,Cheng He,Le Zeng,Chunying Duan
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研究概述 实验方案 设备清单

研究混合配体金属-有机框架在可见光照射下用于双光子响应光催化C-N和C-C偶联反应的应用。

研究表明,具有高密度有序光活性基元的金属-有机框架能增强双光子吸收能力,从而在近红外光照射下实现高效的光催化C-N和C-C偶联反应。通过催化效率与光功率强度之间的非线性关联验证了该MOFs的双光子响应特性。

该研究的局限性在于所使用的特定MOF结构以及光催化反应的开展条件。双光子吸收和光催化反应的效率可能因不同的MOF组成、光源或光照强度而有所变化。

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