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表面固定化含铼联吡啶基元的共轭聚合物用于电催化与光催化二氧化碳还原

DOI:10.1021/acsaem.8b01745 期刊:ACS Applied Energy Materials 出版年份:2018 更新时间:2025-09-23 15:23:52
摘要: 太阳能驱动的二氧化碳转化高附加值产物为能源存储和大气二氧化碳修复提供了可行途径。本报告采用表面局域化电聚合方法,成功用[2,2'-联吡啶]-5,5'-双(重氮盐)铼配合物修饰了多种电极支撑材料。所得多层膜的物理表征证实,固定化后铼联吡啶三羰基位点的配位环境得以保留,且聚合催化单元呈现长程有序结构及均匀膜层生长。紫外-可见光谱显示聚合膜在可见光区出现联吡啶铼配合物所不具备的额外吸收带。以改性石墨棒电极为对象的电化学研究表明,这些薄膜的电催化活性随催化剂负载量增加而提升至最优点,超过该值后电子与物质传输成为速率控制步骤。在-2.25 V(vs Fc/Fc+)下进行2小时电催化测试发现,其法拉第效率和转换数最高分别达99%和3606。对改性二氧化钛器件的光催化研究表明其低催化剂负载时即可增强活性,光照5小时转换数最高可达70。
作者: Nicholas M. Orchanian,Lorena E. Hong,John A. Skrainka,Jacques A. Esterhuizen,Damir A. Popov,Smaranda C. Marinescu
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研究概述 实验方案 设备清单

太阳能驱动的二氧化碳转化为高附加值产品,为太阳能存储和大气二氧化碳修复提供了一条有前景的途径。

电聚合方法成功制备出具有保留铼配位环境和长程有序结构的刚性共轭聚合物薄膜。这些薄膜在将二氧化碳还原为一氧化碳的反应中展现出优异的电催化和光催化活性,在特定催化剂负载量下性能最佳。该方法能抑制二聚体形成等副反应,并具有广泛的底物适用性,显示出在太阳能转化应用中的潜力。

该研究指出了一些局限性,例如较厚薄膜中电荷和物质传输受阻,导致超过最佳负载量时催化活性下降。光催化活性受限于DMF溶液中催化剂的脱附,且失活途径尚未完全明确。该方法效率因基底类型而异,部分电极的电化学特征分辨率较差。

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