研究目的
通过可见光和手性敏化剂实现三重态敏化外消旋化的研究：3-环丙基喹诺酮的对映选择性形成。
研究成果
研究表明，在可见光条件下，手性硫杂蒽酮敏化剂可使环丙烷发生三重态敏化外消旋化，从而对映选择性生成3-环丙基喹诺酮（产率88-96%，对映选择性高达55% ee）。这种对映体区分是通过外消旋化过程而非初始产物形成实现的，且对映体具有不同的结合常数和敏化速率。该光化学方法具有独特性，并为进一步提高对映选择性提供了潜力。
研究不足
所获得的对映选择性为中等水平（最高达55% ee），仍有提升空间。该反应机制涉及复杂的平衡过程和敏化速率，这可能限制了对选择性的控制。该反应仅适用于特定底物和条件，需进一步优化以实现更广泛的适用性。
1：实验设计与方法选择：
本研究采用可见光照射（λ=420 nm）结合手性硫杂蒽酮敏化剂，促进3-烯丙基取代喹诺酮类化合物的对映选择性双π-甲烷重排反应。使用配备荧光灯或LED的旋转木马式反应器进行光照。
2：样品选择与数据来源：
底物为按支持信息所述方法合成的3-烯丙基取代喹诺酮类化合物（如5a、5c-5j）。
3：5a、5c-5j）。 实验设备与材料清单：
3. 实验设备与材料清单：旋转木马式反应器、荧光灯（每支8 W，发射波长420 nm）、LED（420 nm，2 W）、溶剂（三氟甲苯、六氟间二甲苯、乙腈）、手性敏化剂（硫杂蒽酮4）、非手性敏化剂（9-硫杂蒽酮7）、用于分析的高效液相色谱仪（HPLC）、用于绝对构型测定的X射线衍射仪。
4：4）、非手性敏化剂（9-硫杂蒽酮7）、用于分析的高效液相色谱仪（HPLC）、用于绝对构型测定的X射线衍射仪。 实验步骤与操作流程：
4. 实验步骤与操作流程：反应在指定溶剂中以2.5 mM浓度及特定温度下进行，光照时间不等（0.5-5小时）。产物经分离后通过HPLC测定对映体过量值。通过核磁共振滴定法测量外消旋化研究及结合常数。
5：5 mM浓度及特定温度下进行，光照时间不等（5-5小时）。产物经分离后通过HPLC测定对映体过量值。通过核磁共振滴定法测量外消旋化研究及结合常数。 数据分析方法：
5. 数据分析方法：对映体过量值通过手性固定相HPLC测定，三线态能量经测量获得，结合常数由核磁共振数据计算得出。采用密度泛函理论计算（M06-2X泛函、Grimme D3色散校正、def2-TZVP基组）进行机理分析。
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merry-go-round reactor
Used for photochemical irradiation of reactions, allowing multiple samples to be irradiated simultaneously under controlled conditions.
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fluorescent lamp
8 W
Light source for irradiation at λ = 420 nm to initiate photochemical reactions.
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LED
420 nm, 2 W
Alternative light source for irradiation at λ = 420 nm.
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HPLC
Used for chiral analysis to determine enantiomeric excess of products.
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X-ray diffractometer
Used for determining absolute configuration of compounds via single-crystal X-ray diffraction.
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