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光诱导对(Fe<sub>0.2</sub>Cr<sub>0.8</sub>)<sub>1.5</sub>[Cr(CN)<sub>6</sub>]普鲁士蓝类似物磁性能的影响。

DOI:10.1039/c8tc05815f 期刊:Journal of Materials Chemistry C 出版年份:2019 更新时间:2025-09-22 22:06:46
摘要: 某些普鲁士蓝衍生物最具吸引力的特性之一是其磁性能对光照的敏感性。本研究通过基于X射线的光谱技术和磁测量法,探究了(Fe0.2Cr0.8)1.5[Cr(CN)6]·15H2O普鲁士蓝类似物(PBA)的光致效应。研究发现该化合物的光敏性主要集中于铁阳离子:绿光照射会引发电子从铁向铬转移,导致先前存在的键合异构现象逆转,并加剧因Fe-NC-Cr与Cr-NC-Cr亚晶格晶胞失配所产生的弹性应变。绿光同时会猝灭样品中FeII高自旋(HS)离子的磁性,并降低多数铬阳离子(除CrII高自旋外)的磁矩。本研究表明,在三元普鲁士蓝类似物中,共存亚晶格晶胞间的失配起着重要作用。
作者: Francisco Jesús Luque,Iwona Agnieszka Kowalik,Juan Pablo Prieto-Ruiz,Miguel ángel Ni?o,Helena Prima-García,Francisco Manuel Romero,Dimitri Arvanitis,Corine Mathonière,Eugenio Coronado,Rodolfo Miranda,Juan José de Miguel
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研究光诱导对(Fe0.2Cr0.8)1.5[Cr(CN)6]普鲁士蓝类似物磁性能的影响,重点关注电荷转移、键连异构反转和晶格应变。

研究表明,FeCrCr普鲁士蓝类似物中的光诱导效应主要集中于铁阳离子,涉及电子向铬转移、配位异构反转及晶格应变增强。长期辐照会引发电荷转移以缓解应变,除CrII高自旋态外其余磁矩均降低。Fe–NC–Cr与Cr–NC–Cr亚晶格间晶胞失配对性能调控起关键作用,凸显了三元普鲁士蓝类似物中弹性效应的重要性。该发现为设计光敏磁性材料提供了新思路,在光电子学和自旋电子学领域具有重要应用价值。

真空系统未进行烘烤以避免损坏PBA材料,导致基础压强为10^-8毫巴。由于设备限制无法同时实现冷却与激光照射,仅能在室温下进行EXAFS测量。200分钟的状态转变阈值可能随样品化学计量比和光照功率而变化。部分测量中的表面敏感性可能影响结果。研究中观察到可逆性及动力学限制现象,并排除了局部加热效应(但在其他实验装置中仍需关注该因素)。

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