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含N-杂环阳离子的聚合碘铋酸盐{[Bi?I??]}和{[BiI?]}:极具潜力的类钙钛矿光活性电子材料

DOI:10.1039/C8TA09204D 期刊:Journal of Materials Chemistry A 出版年份:2019 更新时间:2025-09-23 17:16:09
摘要: 对BiI3与不同N-烷基化杂环(吡啶、喹啉、异喹啉)碘盐反应的筛选,成功制备并结构表征了六种新型碘铋酸盐复合物,其中包括两种具有前所未见{[Bi3I10]}聚合单元的化合物。研究表明,碘铋酸盐的化学组成与结构显著影响其光学和电子性能:{[Bi3I10]}型碘铋酸盐展现出最窄的带隙(Eg),而含{[BiI4]}聚合骨架的化合物带隙较宽(0.2-0.3 eV)。掠入射X射线衍射分析证实,所研究的三种薄膜碘铋酸盐中一维聚合Bi-I骨架主要呈水平(平行于基底)取向。这种排列阻碍了垂直方向(垂直于基底)的电荷传输——导电的Bi-I链被绝缘的大体积有机阳离子隔开,导致基于新型碘铋酸盐的标准平面结太阳能电池功率转换效率极低(仅约0.12%)。然而,碘铋酸盐表现出的强面内光电导性使其能制备高效平面光电探测器,为这类特殊材料家族的实际应用开辟了道路。最重要的是,本系统研究为未来环境友好型钙钛矿光伏材料的理性设计提供了通用准则:强调三维材料薄膜中各向同性电荷传输的重要性,以及在各向异性低维体系中实现一维/二维框架相对于电荷收集电极的正确取向。
作者: Andrey N. Usoltsev,Moneim Elshobaki,Sergey A. Adonin,Lyubov A. Frolova,Tatiyana Derzhavskaya,Pavel A. Abramov,Denis V. Anokhin,Ilya V. Korolkov,Sergey Yu. Luchkin,Nadezhda N. Dremova,Keith J. Stevenson,Vladimir P. Fedin,Pavel A. Troshin,Maxim N. Sokolov
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研究概述 实验方案 设备清单

研究具有N-杂环阳离子的新型碘铋酸盐复合物的合成、结构表征及光电性能,以探索其在太阳能电池和光电探测器等电子器件中的潜在应用。

该研究成功合成并表征了新型碘铋酸盐配合物,揭示了其结构与光电特性。尽管由于各向异性电荷传输导致太阳能电池效率较低,但这些材料展现出优异的面内光电导性,使其在光电探测器应用中颇具前景。该研究为未来类钙钛矿材料的设计提供了指导原则,强调需实现各向同性电荷传输或在各向异性体系中确保正确取向。

主要限制包括:一维聚合物骨架在薄膜中呈水平取向,导致电荷传输各向异性,使得太阳能电池的光伏效率较低。此外,某些复合物(如溶剂合物)在空气中的稳定性较差,且实现高效电荷传输所需的垂直取向具有挑战性。

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