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利用傅里叶变换拉曼光谱法估算木材木质素中的丁香基单元

DOI:10.1021/acs.jafc.8b06707 期刊:Journal of Agricultural and Food Chemistry 出版年份:2019 更新时间:2025-11-14 15:16:37
摘要: 紫丁香基(S)木质素含量及紫丁香基与愈创木基(S/G)木质素比值是木材和木质纤维素生物质的重要特征指标。尽管现有众多方法可用于估算S木质素单元及S/G比值,本研究开发了一种基于拉曼光谱的新方法——通过370 cm?1拉曼谱带面积强度(370-area)进行测定。首先通过分别在二氧六环和Avicel基质中取样分析三种紫丁香基木质素模型,验证了该拉曼法测定S含量的可靠性,获得了370 cm?1强度与模型浓度间的良好线性相关性。随后将不同木材的%S木质素单元测定值,与采用硫代酸解法、DFRC法和二维HSQC核磁共振法这三种常规方法测得的木质素S单元数值相关联。前两种方法仅计算β-O-4键连接木质素单元裂解产生的单体,而核磁共振法则反映整个细胞壁木质素的S含量。当370-area强度与常规方法测得的%S值进行关联时,均获得良好线性关系(三种方法的R2分别为0.767、0.731和0.804)。鉴于二维核磁共振法与拉曼光谱均表征整体细胞壁木质素(而非仅可裂解释放单体的部分),故推荐采用其与拉曼光谱的最高R2关联性来估算木材木质素中的S单元。该方法快速、有害化学品用量少、无损检测且不受样品干湿状态影响,唯一限制是木材样品需含至少30% S且荧光效应不明显(后者在某些情况下可缓解)。
作者: Umesh P. Agarwal,Sally A. Ralph,Darshana Padmakshan,Sarah Liu,Clifton Eldridge Foster
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研究概述 实验方案 设备清单

基于拉曼光谱开发一种新方法,通过370 cm?1拉曼谱带面积强度估算木材木质素中紫丁香基(S)木质素含量及紫丁香基/愈创木基(S/G)木质素比值,并将其与现有方法(硫代酸解法、DFRC法和二维异核单量子相干核磁共振法)进行关联。

利用370 cm-1波段强度的拉曼光谱法为估算硬木木质素中%S含量提供了一种可靠、快速且无损的方法,其与二维异核单量子相干核磁共振(2D-HSQC NMR)数据的相关性最佳。该方法可计算S/G比值,并通过减少有害化学品使用而较化学方法更具优势。未来研究可解决低S含量和荧光相关的局限性问题。

拉曼法仅适用于木质素中紫丁香基含量至少为30%的样品,且可能受部分木材荧光干扰(但可缓解)。该方法无法检测低紫丁香基含量,且光谱扣除法需假定样品间纤维素/碳水化合物组成及超分子状态相似——这一前提未必始终成立。

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