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两亲性二甲氨基吡啶修饰锌(II)酞菁在近红外区对三硝基苯酚的选择性检测

DOI:10.1021/acsomega.8b02394 期刊:ACS Omega 出版年份:2019 更新时间:2025-11-21 11:08:12
摘要: 通过相应邻苯二腈的环四聚反应,合成了外围分别取代四个和八个二甲氨基吡啶鎓单元的新型两亲性锌(II)酞菁化合物(ZnPc1和ZnPc2)。研究了聚集效应及其光物理性质(荧光量子产率和寿命)与光化学性质(单线态氧生成及光照下的光降解)。探究了ZnPc在水介质中对爆炸性硝基芳香化合物的化学传感能力。研究表明,ZnPc1和ZnPc2与不同硝基分析物相互作用时呈现荧光猝灭行为,对2,4,6-三硝基苯酚表现出前所未有的选择性——检测限(LOD)达0.7?1.1 ppm,且具有高猝灭速率常数(Ksv)1.6?2.02×10?。由于强分子间π-π作用和静电相互作用引发的光诱导电子转移过程,薄膜中的近红外(NIR)荧光被高效猝灭。该传感过程高度可逆且不受其他常见硝基分析物干扰。进一步实验证明ZnPc可作为高效非均相光催化剂用于硝基炸药还原。这种多电荷ZnPc在水介质中的智能双功能特性,使其成为开发NIR区域传感材料及将有毒炸药转化为有用骨架的有吸引力的候选材料。这些结果为构建选择性检测硝基炸药的稳定荧光体系及其在还原反应中便捷的非均相催化行为提供了新思路。
作者: S. Kasthuri,Pratiksha Gawas,Samarendra Maji,N. Veeraiah,N. Venkatramaiah
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开发新型两亲性锌(II)酞菁化合物,用于近红外区域水介质中三硝基苯酚(TNP)的选择性检测,并探索其作为化学传感器和多相光催化剂的双重功能。

ZnPc1和ZnPc2对水相及气相中三硝基苯酚(TNP)检测表现出高选择性与灵敏度,其最低检测限为0.7-1.1 ppm,猝灭常数高达2.02×10^5。该猝灭机制涉及光诱导电子转移、π-π相互作用及静电作用。由于结构与形貌优势,ZnPc2展现出更卓越的性能。此外,ZnPcs可作TNP还原的非均相光催化剂,兼具传感与催化双重功能。

ZnPc2的聚集会降低单线态氧的生成;24小时后TNP的光催化转化率仅为30%;固态中因形貌差异导致灵敏度变化;需优化催化剂用量和反应条件以改善动力学性能。

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