- 标题
- 摘要
- 关键词
- 实验方案
- 产品
-
通过两种可见光颜色控制链耦合与单链连接
摘要： 光化学合成虽能实现时空反应控制，但其通过光色选择性调控特定反应的潜力常受限于反应基团普遍存在的光谱吸收重叠。本研究提出新策略：通过触发苯乙烯基芘[2+2]环加成的环回归反应，主动抑制某一连接反应。将光可逆的苯乙烯基芘化学与9-三氮唑基蒽的[4+4]环加成相结合，先用紫外光诱导链耦合，再以蓝光使形成的单链纳米粒子(SCNP)与第二聚合物链连接?；诖私⒌男蛄形薰卅苏环从π?，反向采用蓝光与随后紫光照射（完全避免高能紫外光）同样获得相同大分子结构。
关键词： 聚合物连接、正交反应、RAFT聚合、光化学、单链纳米颗粒
更新于2025-09-23 15:23:52
-
生物活性前体——硝基-亚硝酰钌配合物的光化学一次与二次转化
摘要： 研究了[Ru(II)NOPy2(NO2)2OH]（A）配合物在蓝光（445 nm）照射下的光解过程。初级光反应生成一氧化氮（NO）和顺磁性的RuIII化合物，后者通过EPR技术检测到。通过不同溶剂（水、乙醇、二甲基亚砜和乙腈）中紫外-可见光谱的变化测定了初级光解过程的量子产率（6-11%）。次级过程与NO释放竞争，并产生包括新型亚硝酰形式在内的多种钌物种，具体包括羟基质子化、吡啶光解离以及硝基-亚硝酸根键异构化等过程。结合HPLC、红外光谱和15N-NMR光谱明确了新物种的组成及其在光解过程中的转化。辅助性EPR和IR DFT计算证实了光产物的结构。次级过程中NO的氧化显著影响一氧化氮的总释放量及反应路径。
关键词： 亚硝酰钌、光解、光化学、一氧化氮释放
更新于2025-09-23 15:23:52
-
N-芳基吩噻嗪作为光氧化还原催化的强供体——推动醇对烯烃亲核加成的前沿研究
摘要： 合成了一系列新型N-苯基吩噻嗪衍生物作为潜在的光氧化还原催化剂，通过光催化作用拓宽甲醇对苯乙烯亲核加成的底物范围。这些N-苯基吩噻嗪通过在苯环上引入供电子和吸电子取代基（涵盖σ型和π型基团）来调节其吸收特性和电化学性质。在合成的化合物中，烷基氨基化N-苯基吩噻嗪被证实特别适用于光氧化还原催化。这些N-苯基吩噻嗪的二烷基氨基取代基使其估算的激发态还原电位最高可达-3.0 V（相对于SCE）。这种强还原特性使得甲醇能够加成到α-甲基苯乙烯这类反应活性较低的底物上。在无需添加剂的情况下，优化反应条件后经20小时光照即可定量获得马氏加成产物。
关键词： 氧化还原电位、光化学、加成反应、光氧化还原催化、吩噻嗪
更新于2025-09-23 15:22:29
-
光谱均匀的纳米石墨烯的分离
摘要： 激发依赖性光致发光（PL）是石墨烯量子点（GQDs）的显著特性。为开发碳基光功能材料，具有均匀PL特性的GQDs需求迫切。本研究建立了一种分离方案，从主要由GQD-1a和GQD-1b组成的GQD-1混合物中分离出光谱均匀的亲脂性GQD-1a。该GQD-1混合物通过p-甲氧基苄胺与石墨经常规氧化剥离法制备的GQD-2反应合成。尺寸排阻色谱分离得到直径分别为19.8纳米和4.9纳米的GQD-1a与GQD-1b。大尺寸GQD-1a表现出PL基本不受激发波长影响，而小尺寸GQD-1b的PL则呈现激发依赖性。这种激发依赖性很可能与石墨烯表面sp2畴结构相关：GQD-1a的大面积sp2共轭表面可能具有发育完善且尺寸较大的sp2畴，其带隙变化不显著；而GQD-1b的小面积sp2共轭表面则形成尺寸各异的sp2共轭畴，导致带隙随畴尺寸差异变化。
关键词： 光化学、发光、量子点、石墨烯、色谱分离
更新于2025-09-23 15:22:29
-
一种用于高通量RAFT聚合在线荧光监测的自报告光催化剂
摘要： 将可控/活性自由基聚合（CLRP）从批次反应转化为高通量聚合物库生产，在聚合反应与表征方面均面临诸多挑战。尽管近期低体积、高通量CLRP领域已取得显著进展，但能以"在线"方式同步监测多个聚合反应的技术尚未开发成功。本研究报道发现：5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩锌（ZnTPP）是一种自报告型光催化剂，既能介导PET-RAFT聚合反应，又可通过其荧光特性变化反映单体转化率。这使得采用微孔板读数仪对直接在384孔低体积微量滴定板中进行的PET-RAFT聚合反应进行高通量"在线"监测成为可能。
关键词： 光化学、聚合反应、在线监测、PET-RAFT（可逆加成-断裂链转移聚合）
更新于2025-09-23 15:22:29
-
通过三重态敏化外消旋化实现3-环丙基喹诺酮的不对称可见光介导形成
摘要： 3-烯丙基取代的喹诺酮类化合物在可见光（λ=420纳米）照射下，通过三重态敏化的双π-甲烷重排反应转化为相应的3-环丙基喹诺酮。实验表明，手性氢键敏化剂（10摩尔%）能促进该反应的对映选择性进行（产率88-96%，对映体过量32-55%）。令人惊讶的是，研究发现对映体区分并非发生在初始产物形成阶段，而是去外消旋化过程的结果。目前已确定控制光稳态下对映体分布的各项参数。
关键词： 对映选择性、小环体系、光化学、氢键、敏化剂、手性拆分
更新于2025-09-23 15:22:29
-
硼(III)和锌(II)二吡咯甲烯酸盐的光子学特性：作为现代光学器件的活性介质
摘要： 研究了p区和d区元素与二吡咯甲烯酸盐配合物的光子学特性。探讨了取代基（其类型及在配体中的位置）和二吡咯甲烯酸盐所处介质（溶剂、气体混合物或固体基质）的作用，以及络合剂对所研究配合物光子学性能的影响。阐述了二吡咯甲烯酸盐作为液态和固态激光活性介质、用于测定气体混合物中氧浓度的传感介质，以及在光学器件中产生单线态氧的光敏剂的应用可能性。
关键词： 光化学、二吡咯甲烯酸盐、传感器技术、光物理、激光作用、光敏化作用
更新于2025-09-23 15:22:29
-
光驱动人工分子泵：一种极简方法
摘要： 实现能够将能量转化为机械功的人工分子马达是纳米技术中一项引人入胜的挑战，这需要能在远离化学平衡状态下运行的反应体系。本文描述了一种简单超分子组合体的设计与构建——通过光照促使大环分子沿非对称分子轴定向移动，从而为人工分子泵的开发奠定基础。
关键词： 分子机器、偶氮苯、轮烷、超分子化学、光化学
更新于2025-09-23 15:22:29
-
溶液中光环加成反应的超分子控制：环丁烷的原位立体选择性合成与释放
摘要： 本文描述了一类新型超分子金属环，该类结构可在溶液中发生光化学反应并原位释放环丁烷。通过采用双核金属卡宾配合物作为有机金属夹钳，与烯烃功能化的桥联配体进行配位驱动自组装，制备得到了这些分子金属环。这些分子金属环在原位光解作用下可引发结构互变，并以定量转化率释放所生成的环丁烷产物。对所得环丁烷进行进一步修饰后，获得了一系列含环丁烷骨架的新物质。
关键词： 模板，光化学[2+2]环加成，卡宾，环丁烷，有机金属金属杂环
更新于2025-09-23 15:22:29
-
溶液中光环加成反应的超分子控制：环丁烷的原位立体选择性合成与释放
摘要： 本文描述了一类新型超分子金属环，该类结构可在溶液中发生光化学反应并原位释放环丁烷。通过采用双核金属卡宾配合物作为有机金属夹钳，与烯烃功能化桥联配体进行配位驱动自组装，成功构建了这些分子金属环。原位光解这些分子金属环可引发结构互变，并以定量转化率释放生成的环丁烷产物。对所得环丁烷进行进一步修饰后，获得了一系列含环丁烷骨架的新物质。
关键词： 模板，光化学[2+2]环加成，卡宾，环丁烷，有机金属金属杂环
更新于2025-09-23 15:22:29