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两性离子近红外荧光团偶联表皮生长因子用于快速、实时及靶细胞特异性癌症成像
摘要: 表皮生长因子受体(EGFR)在多种癌症中过表达,这与癌症患者的转移潜能和不良预后相关。因此,开发EGFR靶向的敏感成像探针已成为肿瘤靶向治疗、图像引导癌症手术、患者选择性抗EGFR治疗及高效靶向治疗领域的挑战。方法:我们合成了一种两性离子近红外荧光团(ATTO655)偶联表皮生长因子(EGF)的新型可激活分子探针。通过体内外研究评估了EGF-ATTO655的荧光OFF/ON特性、EGFR靶向特异性及其在EGFR阳性癌症实时近红外(NIR)荧光成像中的应用价值。结果:当与EGF偶联时,ATTO655的荧光通过偶联染料与邻近氨基酸淬灭剂(色氨酸/酪氨酸残基)之间的光诱导电子转移(PET)机制被有效淬灭,在生理pH值和血清存在条件下至少17小时保持稳定。在EGFR阳性的A431癌细胞中,EGF-ATTO655通过受体介导的内吞作用及随后EGF解离而荧光恢复,从而实现对EGFR阳性癌细胞的特异性实时荧光成像。注射后3小时即可清晰显影EGFR阳性肿瘤,肿瘤背景比(TBR=6.37)显著提高。结论:这种基于PET机制的OFF/ON型EGF探针在体内外均显示出对EGFR过表达癌症进行快速、实时、靶细胞特异性成像的巨大潜力。
关键词: 光诱导电子转移,表皮生长因子,实时癌症成像,肿瘤特异性靶向
更新于2025-11-21 11:24:58
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多巴胺功能化上转换纳米颗粒作为有机磷农药分析的荧光传感器
摘要: 农产品、中药材及环境中的有机磷农药(OP)残留因其高健康风险而备受关注。本研究构建了酪氨酸酶介导的光诱导电子转移体系,利用多巴胺功能化上转换纳米粒子(UCNPs)作为荧光(FL)传感器进行OPs分析。酪氨酸酶催化氧化UCNPs表面的多巴胺生成多巴醌,其作为电子受体淬灭UCNPs的荧光发射。当OP存在时,由于抑制了酪氨酸酶活性,该荧光淬灭效应被逆转。以毒死蜱为模型分析物验证了该荧光传感器检测OPs的可行性。在最优条件下,毒死蜱的检测范围达1.0-1000 ng mL?1,检出限为0.38 ng mL?1(3σ)。其他类农药(包括有机氮农药、有机氯农药和烟碱类杀虫剂)均显示可忽略干扰。该传感器成功用于检测桔梗和当归中加标毒死蜱,回收率达95.4-120.0%,证实其实际样品应用潜力。该体系具有成本低、灵敏度高、无自体荧光干扰及光漂白等优势。
关键词: 酪氨酸酶、光诱导电子转移、荧光传感器、有机磷农药、上转换纳米粒子、毒死蜱
更新于2025-11-14 17:15:25
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利用含锰(II)掺杂硫化锌量子点的中孔分子印迹聚合物荧光光度法测定4-硝基酚
摘要: 制备了含锰掺杂硫化锌量子点(Mn-ZnS QDs)的介孔分子印迹聚合物(MIPs),用于4-硝基苯酚(4-NP)的特异性识别与检测。该Mn-ZnS QDs在295/590 nm激发/发射波长下呈现橙色室温磷光,衰减时间为2.0 ms。当存在4-NP时,橙色磷光显著减弱。在0.1-100 μM浓度范围内,磷光强度与4-NP浓度呈线性下降关系,检测限达60 nM,远低于美国环保署规定的地表水及饮用水中4-NP最大允许浓度。日内(n=5)和日间(n=6)加标回收率分别为96.0-104.5%和97.9-107.9%,相对标准偏差分别为0.7-4.8%和1.8-7.5%。该MIPs兼具磷光分析法与分子印迹技术的特性优势,可有效降低竞争物质干扰、背景荧光及散射光的影响。
关键词: 室温磷光、介孔分子印迹聚合物、光诱导电子转移、4-硝基苯酚、衰减时间
更新于2025-11-14 17:04:02
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β-环糊精修饰的氮掺杂碳点荧光探针用于体液中胆酸的测定
摘要: 基于具有特定主客体识别能力和光电子转移能力的β-环糊精修饰碳点(β-CD-CD)纳米探针,设计了一种简便、可靠且灵敏的胆酸活性检测实验。通过红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱和透射电子显微镜对β-CD-CD纳米探针进行了表征。在优化条件下,探针的荧光强度与0至650 μmol·L?1范围内的胆酸浓度呈线性响应,检测限为25 nmol·L?1。该探针在血清和尿液样本中检测胆酸也表现出良好性能,平均回收率为97.1%–103.4%。因此,本研究提供了一种可靠、快速且简便的体液中胆酸检测方法,有望应用于医学研究。
关键词: 主客体识别,β-环糊精,胆酸,光诱导电子转移,碳点
更新于2025-11-14 17:03:37
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研究溶液法制备的含富勒烯金属卟啉/酞菁薄膜包覆钛阳极的光响应特性
摘要: 本文研究了用于溶液法有机太阳能电池的光诱导电子转移卟啉基给体-受体复合物的最新进展。详细阐述了八(3,5-二叔丁基苯氧基)酞菁合钴(II)(1)和2,3,7,8,12,18-六甲基-13,17-二乙基-5-(2-吡啶基)卟啉合锰(III)氯化物(2)的合成与化学结构,以及化合物1与1'-N-甲基-2'-(吡啶-4-基)吡咯烷并[3',4':1,2][60]富勒烯(PyC60)在甲苯溶液中的自组装过程。通过化学热力学/动力学、紫外-可见光谱、红外光谱及氢核磁共振波谱确认了所得二元复合物1-PyC60的结构。采用伏安法和电流分析法对酞菁-富勒烯二元复合物及其前驱体进行了光电化学研究,并将本文获得的光电化学特性与近期报道的钴(II)/锰(III)卟啉/酞菁-富勒烯二元复合物进行对比分析,为未来高性能有机太阳能电池的设计提供思路。
关键词: 给体-受体复合物、有机太阳能电池、酞菁、光诱导电子转移、富勒烯、卟啉
更新于2025-11-14 15:14:40
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基于长荧光寿命三嗪鎓染料PET猝灭的荧光pH探针 马丁·罗森伯格,安妮·卡特琳·R·容克尔,托马斯·尤斯特·索伦森,博·W·劳森* [a]
摘要: 具有长荧光寿命的氮杂氧杂三并苯鎓染料在荧光寿命成像(FLIM)、时间门控检测和偏振分析中具有优势。然而,较长的激发态寿命也预期会增强对光诱导电子转移(PET)淬灭的敏感性,从而可能提高PET探针的开-关比。我们报道了用于pH传感的酚取代氮杂氧杂三并苯鎓盐的合成及其光学性质研究。研究了两个系列的pH探针,其中酚羟基分别位于邻位、间位或对位,与氮杂二氧杂三并苯鎓(ADOTA)和二氮杂二氧杂三并苯鎓(DAOTA)生色团相连。由于侧臂酚盐形式的高效分子内PET,在生物相关pH窗口(pH 6-9)内,所有酚取代染料均表现出pH响应性荧光信号。虽然ADOTA衍生物中PET机制在酚形式下部分被抑制,但在DAOTA衍生物中则完全被抑制。三并苯鎓染料的较长激发态寿命确保了高效的PET淬灭,从而产生极高的pH探针开-关比。该研究清晰地展示了酚/酚盐基团相对于生色团的位置对PET淬灭速率和pKa值的影响。
关键词: PET探针、三角烯鎓、pH探针、光诱导电子转移、荧光探针
更新于2025-10-22 19:40:53
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连接型钌-钴光催化剂二元体的光诱导电子转移动力学
摘要: 报道了两种基于[Ru(2,2′-联吡啶)3]2+光敏剂与环状Co(II)四(吡啶基)质子还原催化剂连接的新型超分子光催化二元体。两者的主要区别在于连接分子??榈那帕涮澹旱谝桓霾捎枚潭嵝缘牧犹?,第二个则使用更长且具有电子共轭特性的连接体。通过超快瞬态光学光谱监测可见光激发光敏剂??楹蠖宓墓庥盏级ρЧ獭6运蔡馄缀投ρУ闹苯佣员缺砻?,这两种二元体的超快瞬态光学特性确实存在显著差异,但未发现催化剂??槎怨饷艏聊?椴趸忝鸬募O?。这些关于Ru(II)—Co(II)连接二元体的初步设计与表征研究,为通过分子结构实现高效太阳能转换的先进体系设计奠定了重要基础。
关键词: 钌、钴、光诱导电子转移、??榛樽?、光催化剂二元体
更新于2025-09-23 15:22:29
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基于1,8-萘酰亚胺的新型硫化氢荧光探针的合成与性能研究
摘要: 两种荧光增强型探针4-(2,4-二硝基苯氧基)-N-(2-羟乙基)-1,8-萘酰亚胺(NTE-1)和4-(2,4-二硝基苯氧基)-N-(4-(2,4-二硝基苯氧基)苯基)-1,8-萘酰亚胺(NTE-2)被设计合成用于检测H2S。该荧光探针以4-羟基-1,8-萘酰亚胺为荧光团,结合2,4-二硝基苯醚作为H2S响应位点。结果表明,NTE-1和NTE-2对H2S均表现出显著红移(超过100 nm)的吸收光谱及30倍以上的荧光增强。此外,双位点探针NTE-2相比单位点探针具有更宽的线性范围(0-40 μmol/L),适用于高浓度H2S的定量检测。通过分析分子轨道分布进一步研究了探针的光诱导电子转移(PET)响应机制。这些探针在H2S检测中具有实际应用潜力。
关键词: 2,4-二硝基苯醚,光诱导电子转移,高斯,双位点
更新于2025-09-23 15:22:29
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非共价自由碱八乙基卟啉与2-硝基芴供体-受体体系中的光诱导电子转移:一项结合实验与量子化学的研究
摘要: 光合反应中心通过非共价结合到明确结构的跨膜蛋白中发挥作用。在探索非共价给体-受体体系中的光诱导电子转移(PET)过程中,我们研究了极性溶剂乙腈(ACN)中自由碱八乙基卟啉(OEP)给体向2-硝基芴(2NF)受体的电子转移。采用稳态和时间分辨发射光谱研究结合密度泛函理论(DFT)计算来探究该电子转移过程。在300K下激发OEP的Q带时,OEP荧光发射强度和寿命的猝灭现象归因于OEP向2NF的PET。我们的DFT计算[wB97XD泛函和6-31G(d,p)基组]也支持给体与受体间的相互作用,并揭示了分子间距离为4?时的面对面π-π相互作用能为-24.6 kcal/mol。这些结果有望为非共价给体-受体体系中的PET提供新见解。
关键词: 马库斯理论,光诱导电子转移,八乙基卟啉,二级双分子荧光猝灭常数,2-硝基芴,wB97XD/6-31G(d,p)水平的DFT研究,时间分辨发射光谱学
更新于2025-09-23 15:22:29
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基于猝灭-释放原理的信号开启型荧光传感器用于抗生素雷帕霉素的灵敏检测
摘要: 抗生素雷帕霉素是最常用的免疫抑制药物之一,同时也因其抗癌活性而备受关注。因此,在器官移植或肿瘤治疗后测定其血药浓度在医学上具有重要意义。尽管已有多种雷帕霉素检测方法,但其中许多方法灵敏度有限,和/或需要复杂的操作流程及较长的检测时间。作为新型荧光生物传感器,我们在此提出"Q'体"——该技术基于抗体型淬灭体(Q-body)技术的荧光淬灭-释放原理。通过连接由雷帕霉素触发的相互作用结构域FKBP12与FRB,我们构建了雷帕霉素Q'体。利用无细胞翻译系统,将这些融合蛋白分别在特定位点标记了ATTO520、四甲基罗丹明或ATTO590荧光染料。结果显示,Q'体呈现出快速的雷帕霉素剂量依赖性荧光增强效应,其中ATTO520标记的Q'体检测限低至0.65 nM,证实其作为新型雷帕霉素荧光生物传感器的应用价值。
关键词: 雷帕霉素、荧光生物传感器、荧光猝灭、光诱导电子转移、抗生素
更新于2025-09-23 15:22:29