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铜(II)、钴(II)和镍(II)席夫碱过渡金属配合物的合成与光谱研究
摘要： 本研究对铜(II)、钴(II)和镍(II)与席夫碱配体3-丙基-(N-邻甲苯胺)喹唑啉缩氨基脲(PTQS)的配合物进行了实验与理论研究。通过红外光谱和电子光谱考察了配合物的光谱性质，并基于元素分析、摩尔质量和磁化率数据提出了配合物的分子几何构型。研究表明配体PTQS以双齿方式配位，通过亚胺氮原子和缩氨基脲部分的羰基氧原子参与配位，其余配位点由Cl?、Br?、I?、NO??和ClO??等阴离子占据，配合物几何构型被确定为八面体结构。
关键词： 过渡金属(II)配合物，缩氨基脲，3-丙基-(N-邻甲苯胺)喹唑啉，席夫碱
更新于2025-09-23 15:21:21
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用于高效大面积光转换器和光子应用的蓝光发射光稳定混合薄膜
摘要： 通过无水解溶液合成法制备了一种席夫碱锌配合物蓝色荧光体。该配合物在二氯甲烷中经紫外激发产生蓝色发射，量子产率(Q)达42.6%，固态粉末形式为24.0%。量子力学计算表明，蓝色发射源于配体与锌阳离子配位相关的化学状态变化。通过将配合物分散于聚合物基质，还制备了掺杂锌配合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和醋酸丁酸纤维素(CAB)高分子薄膜。这些杂化聚合物薄膜展现出显著特性：发光效率显著提升（PMMA最大Q值85.8%，CAB为30.0%），且能保持主体聚合物原有性能的同时实现大面积制备。采用CAB杂化薄膜制备的发光二极管展现出43.2%的量子产率和优异光稳定性。该配合物及其杂化薄膜在光电子器件、太阳能聚光器、固态照明与显示以及温室农业等领域的紫外-蓝光转换应用中展现出巨大潜力。
关键词： 蓝色发射、光稳定的混合薄膜、席夫碱、荧光聚合物薄膜
更新于2025-09-23 15:21:21
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一些N-邻苯二甲酰亚胺偶氮-偶氮甲亚胺染料的合成与光致变色性能。关于亚胺-烯胺互变异构及反式-顺式光异构化的DFT量子力学计算
摘要： 本文报道了几种N-邻苯二甲酰亚胺偶氮-偶氮甲亚胺染料的合成、光物理表征及量子力学计算。这些染料通过2,4-取代芳香胺与水杨醛的偶氮偶联反应，再经偶氮染料与N-氨基邻苯二甲酰亚胺的缩合反应制得。采用B3LYP/6-31+G(d,p)水平的密度泛函理论，在真空条件下计算了反式(E)亚胺?烯胺和顺式(Z)亚胺?烯胺异构体的分子几何优化、电子密度分布及振动频率。通过IEFPCM模型研究了DMF溶剂对分子结构和键能的影响。为估算ΔE、Δμ、ΔH、ΔG和ΔS值，计算了总电子能量E(RB3LYP)、焓H298（电子与热焓之和）、自由吉布斯能G298（电子与热自由吉布斯能之和）及偶极矩μ等热力学参数。通过NBO分析理解分子内电荷转移和共振稳定化能。分子几何优化后，采用上述基组结合DMF溶剂的IEFPCM模型进行TD-DFT计算获得电子光谱。通过紫外-可见光谱研究了四种不同极性溶剂中的染料溶剂化变色效应，并与理论预测值对比，实测与计算光谱吻合良好。在DMF中进行了动态光异构化实验：用λ=365nm紫外光（主要E→Z）和λ=400-800nm可见光（主要Z→E）照射。在相同染料浓度和光照时间下记录300-800nm光谱区域，以研究染料_N_N_生色团的E→Z→E光动态转化过程及亚胺?烯胺互变异构现象。
关键词： 互变异构、DFT计算、席夫碱、偶氮-亚胺染料、光致变色、反式-顺式光异构化
更新于2025-09-23 15:21:01
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新型4-?；吝蜻趸诫甑墓馄籽А⒕寮胺肿咏峁寡芯?
摘要： 研究人员仍在探索具有独特性能的新材料开发，利用胺的亲核特性形成稳定的偶氮甲碱类化合物。通过一锅合成体系中的简单缩合反应，使2,4-二硝基苯肼分别与4-乙基-5-甲基-2-苯基-3-吡唑酮和4-丙基-5-甲基-2-苯基-3-吡唑酮反应，分别制得2,4-二硝基苯肼-4-乙基-5-甲基-2-苯基-3-吡唑酮腙（Empp-Dh）和2,4-二硝基苯肼-4-丙基-5-甲基-2-苯基-3-吡唑酮腙（Pmpp-Dh）。元素分析、质谱及核磁共振波谱结果的细致解析与单晶X射线衍射数据完全吻合。已报道的席夫碱单晶固态均以亚胺酮互变异构体形式存在，其中Empp-Dh结晶于单斜晶系C2/c空间群（第15号），Pmpp-Dh结晶于P21/c空间群（第14号），二者均存在广泛的分子内/分子间氢键及C-H···π环相互作用。
关键词： 席夫碱，单斜晶系，光谱学，二硝基苯腙，化学位移，?；吝蜻?，单晶
更新于2025-09-23 15:21:01
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双(二亚胺)铜(I)染料敏化太阳能电池中的席夫碱辅助配体
摘要： 通过席夫碱缩合反应制备了五种在4位和4'位带有N-芳基亚胺基取代基的6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶配体（芳基分别为苯基(1)、4-甲苯基(2)、4-叔丁基苯基(3)、4-甲氧基苯基(4)和4-二甲氨基苯基(5)）。合成了均配位铜(I)配合物[CuL2][PF6]（L=1-5）并进行了表征，测定了[Cu(1)2][PF6]·Et2O的单晶结构。采用"表面作配体，表面作配合物"(SALSAC)方法，将异配位配合物[Cu(6)(L辅助)]+（其中6为锚定配体((6,6'-二甲基-[2,2'-联吡啶]-4,4'-二基)双(4,1-亚苯基))双(膦酸)，L辅助=1-5）组装在FTO-TiO2电极上，并作为染料掺入n型染料敏化太阳能电池(DSCs)。每种染料的三组完全遮蔽DSC数据显示，性能最佳的敏化剂为[Cu(6)(1)]+，其光电转换效率(η)最高达1.51%，而标准参比染料N719为5.74%。引入供电子基团MeO和Me2N（L辅助=4和5）会产生不利影响，导致太阳能电池的短路电流密度和外量子效率下降。此外，以[Cu(6)(5)]+敏化的DSCs开路电压显著降低，导致该染料的η值较低。对比含有[Cu(6)(1)]+和[Cu(6)(4)]+的DSCs与不含亚胺键的类似染料敏化的DSCs性能表明，后者会阻碍染料间的高效电子转移。
关键词： 席夫碱、膦酸、晶体结构、染料敏化太阳能电池、铜
更新于2025-09-19 17:13:59
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含Salen型席夫碱Zn(II)配合物增强的红外自由电子激光对人血清白蛋白的降解
摘要： 通过紫外-可见光谱（UV-Vis）、圆二色谱（CD）和荧光光谱（PL）研究了人血清白蛋白（HSA）中包含的salen型席夫碱锌(II)配合物。采用GOLD配体-蛋白对接模拟程序评估了复合材料的形成情况。制备了HSA与锌(II)配合物的复合铸膜，并研究了金属配合物对接对中红外自由电子激光（IR-FEL）降解蛋白质分子的影响?；谑笛镕T-IR光谱和振动分析确定了IR-FEL照射的最佳波长。利用6-31G(d,p)基组和B3LYP泛函的TD-DFT计算结果，合理指认了锌(II)配合物的红外光谱，其对应波数分别为1652 cm?1（HSA酰胺I带）、1537 cm?1（HSA酰胺II带）和1622 cm?1（锌(II)配合物C=N键）。通过FT-IR显微镜（IRM）分析和蛋白质二级结构分析程序（IR-SSE）发现，该复合材料的降解程度高于纯HSA或锌(II)配合物，锌(II)配合物的包合增强了HSA折叠结构的失稳作用。
关键词： 红外自由电子激光、时间依赖密度泛函理论、人血清白蛋白、席夫碱、荧光、锌(II)配合物
更新于2025-09-19 17:13:59
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基于取代双水杨醛苯基-1,2-二氨基有机配体的新型锌(II)配合物：合成、光致发光及其在指纹显现与染料敏化太阳能电池中的应用
摘要： 通过水杨醛、取代苯基-1,2-二胺与醋酸锌反应，合成了双水杨醛缩苯基-1,2-二氨基有机配体衍生物的新型偶氮甲烯-Zn(II)配合物。采用FTIR、1H NMR和EDS对合成配合物进行了表征，研究了其光物理和电化学性质，并证实了其在染料敏化太阳能电池(DSSCs)和法医指纹显现中的应用可行性。光致发光研究表明，溶液状态下配合物的发射峰出现在372-406 nm范围并发出蓝光。潜指纹检测实验表明，该粉末化合物具有良好附着性且能清晰显现指纹脊线细节而无背景污染?；谡庑┙峁?，确定这些Zn(II)配合物可作为适用于平板显示器的非掺杂型蓝光发射材料，并能用于各类光滑表面上的指纹检测。
关键词： 潜在指纹、染料敏化太阳能电池、光致发光、席夫碱、循环伏安法、锌(II)、配合物
更新于2025-09-19 17:13:59
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D-π-A型4,5-二氮杂芴配体及钌(II)配合物的合成及其在染料敏化太阳能电池应用中的理论研究
摘要： 本文合成了4,5-二氮杂芴衍生配体及其含共轭基团与锚定基团的钌配合物，并对其进行了表征。通过研究这些设计分子上的基团对所制备染料敏化太阳能电池（DSSC）电能转换效率的贡献，采用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱仪、核磁共振及质谱数据确定了化合物结构。运用密度泛函理论（DFT）方法进行理论计算，使用B3LYP/6-311++G(d,p)/SDD基组计算了配体与配合物分子的电子、光谱及量子化学性质。为确定分子电子云分布，我们将理论研究结果与DSSC器件的实测光伏特性进行对比。在100 mW·cm?2模拟AM 1.5太阳光照射下，器件光电转换效率（PCE）介于0.22%-1.05%之间，最高开路电压（Voc）达0.628 V。其中C4化合物DSSC效率为1.05%，而Ru-C4配合物DSSC在光照下表现出0.35%的效率。结果表明钌(II)配合物上的电子迁移至锚定基团的效率不及配体。
关键词： 4,5-二氮杂芴，密度泛函理论，染料敏化太阳能电池，席夫碱
更新于2025-09-16 10:30:52
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2,2'-((1E,1'E)-吩嗪-2,3-二(氮烯叉))二(甲叉)二苯酚的合成、光谱表征（FT-IR和NMR）及DFT计算研究（构象分析、分子结构、HOMO-LUMO、UV-vis、非线性光学性质）
摘要： 首次通过苯并吩嗪-2,3-二胺与2-羟基苯甲醛在乙醇(1:1)中合成了新型席夫碱。采用紫外-可见光谱、红外光谱、氢核磁共振和碳核磁共振波谱方法对席夫碱结构进行了实验表征。为深入理解分子构型及光电性质，进一步对该化合物进行了密度泛函理论(DFT)研究。优化后的几何参数与实验值相符。通过Mulliken布居分析和分子静电势分析确定了标题分子的活性位点。采用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续介质模型(PCM)，研究了该化合物在己烷、氯仿、甲醇溶剂及气相中的能量行为。计算得到的ΔE能量表明分子内发生了电荷转移。此外，计算的极化率和超极化率显示该化合物具有非线性光学特性。
关键词： 席夫碱，MEP（分子静电势），HOMO-LUMO（最高占据分子轨道-最低未占分子轨道），DFT（密度泛函理论），Mulliken电荷
更新于2025-09-10 09:29:36
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同核双金属{LnIII2}（LnIII = GdIII、TbIII、HoIII和DyIII）配合物：DyIII与TbIII类似物的场致单分子磁体行为
摘要： 通过烯醇化多齿席夫碱配体H3L（H3L = N'-(2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯亚甲基)-2-(羟基亚胺基)丙酰肼）与水合稀土硝酸盐在三乙胺存在下反应，合成了一个四核镧系配合物家族[NHEt3]2[Ln2(μ-NO3)2(NO3)2(HL)2] [Ln = GdIII (1)、TbIII (2)、HoIII (3)、DyIII (4)]。单晶X射线衍射分析确认了配合物1-4的分子结构。所有中心对称的配合物均为二价阴离子、同构型，SHAPE分析表明每个LnIII中心均为九配位并呈现松饼状配位几何构型。动态磁化率研究表明，化合物2和4是场诱导单分子磁体，其有效能垒分别为Ueff = 34(2) K（2号）和80(3) K（4号），指前因子τo = 1.1 × 10-8（2号）和1.15 × 10-7（4号）。
关键词： 互变异构、镧系元素、席夫碱、同核双金属配合物、磁性
更新于2025-09-10 09:29:36