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oe1(光电查) - 科学论文

11 条数据
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  • 具有荧光开关的核壳金属有机框架用于触发增强的光动力治疗

    摘要： 通过将无机纳米粒子整合到金属有机框架（MOF）中构建混合纳米材料（NP@MOF）已展现出获得增强性、协同性及拓展性新物理化学特性的卓越潜力。然而具有多功能特性的反向结构（MOF@NP）鲜有报道。方法：我们开发了一种简便的原位生长法将MOF纳米粒子整合至无机纳米材料中，并设计荧光开关触发增强型光动力治疗。体外研究了"开关"对光动力活性的影响，通过荷瘤小鼠模型评估该开关触发的增强光动力治疗效果。结果：在荧光沸石咪唑酯骨架（ZIF-8）纳米粒子表面生长MnO2获得具有荧光开关功能的核壳卫星结构；通过在卟啉锆基MOF纳米粒子（ZrMOF）表面生长MnO2构建了具有光动力活性开关功能的核壳结构。MnO2可使荧光和光动力活性关闭，谷胱甘肽（GSH）则能重新激活。ZrMOF@MnO2的GSH响应性光动力活性激活通过MnO2还原反应显著耗竭细胞内GSH，从而触发增强型光动力治疗效果。最终GSH还原产生的Mn2+为磁共振成像引导的肿瘤治疗提供了平台。结论：本研究揭示了无机纳米材料对MOF性能的影响，为多功能MOF-无机纳米复合物的理性设计提供了新思路。

    关键词： 核壳结构，金属有机框架，荧光开关，光动力治疗

    更新于2025-11-21 11:08:12

  • 通过金纳米团簇与银纳米团簇静电组装形成的AuxAg1-x纳米复合材料实现40倍发射增强，用于生物成像与生物分析

    摘要： 贵金属纳米团簇（NCs）因其独特的类分子结构和良好的生物相容性，已被广泛应用于生物成像和生物分析领域。然而要实现广泛应用，仍需开发具有高量子产率的明亮纳米材料。遗憾的是，金属NCs微弱的光致发光（PL）特性限制了其生物医学应用，因此亟需开发有效方法提升其发光亮度——特别是在水溶液体系中的亮度。本研究报道了一种简便策略：通过静电诱导组装非发光的谷胱甘肽（GSH）稳定的银NCs（GSH-Ag NCs）与弱橙色发光的GSH稳定金NCs（GSH-Au NCs），在水溶液中制备出高荧光强度的AuxAg1-x纳米复合材料（x为Au的摩尔比）。透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）、荧光光谱、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、紫外-可见吸收光谱及动态光散射（DLS）共同揭示了PL增强的作用机制。研究发现带正电的金纳米团簇与带负电的银纳米团簇通过静电力形成聚集体，使荧光强度较GSH-Au NCs提升了40倍——这是在水溶液中实现如此大幅荧光增强的创新方法。当Au与Ag摩尔比从80:1变化至2:3时，AuxAg1-x纳米复合材料的发射峰位可从590 nm调控至548 nm。Au0.50Ag0.50纳米复合材料的静电力使其具备pH响应特性：在pH 2.6和pH 7.5分别呈现荧光开启和关闭状态，因而可作为荧光开关，并进一步用作2.6-7.5 pH范围内的通用可循环pH探针。该研究将为提升贵金属NCs亮度提供更优策略的启发。

    关键词： 纳米复合材料、荧光开关、静电力、银纳米簇、荧光增强、金纳米簇

    更新于2025-11-14 15:23:50

  • 基于具有聚集诱导发光特性的D-π-A结构氰基芪衍生物的多刺激响应型超分子凝胶

    摘要： 在单一体系中开发多刺激响应型荧光凝胶材料仍具挑战性。传统荧光团分子因聚集诱导淬灭（ACQ）效应限制了其应用。本研究合成了一种具有聚集诱导发光（AIE）特性和优异凝胶能力的新型V型氰基芪分子（BAPBIA），发现其展现多刺激响应行为。该材料能对外部刺激（包括加热、光照和氟离子）产生可逆的凝胶-溶胶相转变及荧光淬灭。特别地，二甲氨基（给体）与氰基（受体）的引入形成D-π-A结构，进而引发分子内电荷转移（ICT）效应，通过电荷分布变化显著增强发射对比度。当三氟乙酸（TFA）触发二甲氨基质子化时，不仅实现凝胶-溶胶转变，还因ICT效应消失导致发射颜色由黄变蓝。这项工作为构建完全可逆的多刺激响应型荧光调控智能材料提供了简便途径。

    关键词： 超分子凝胶、聚集诱导发光、多刺激响应、荧光开关、氰基芪衍生物

    更新于2025-11-14 15:14:40

  • 基于激发态分子内质子转移的多功能固态发射体：一种具有"写入-擦除-写入"功能的荧光平台

    摘要： 基于激发态分子内质子转移（ESIPT）的分子探针因其环境敏感的荧光特性、较大的斯托克斯位移而备受关注，并已成为开发分子传感器和开关的构建模块。然而，大多数ESIPT类荧光团在固态下呈现弱发射，限制了其实时应用范围。针对这一问题，本研究通过三氨基胍盐酸盐与3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛（TGHB）的简易一步席夫碱缩合反应，构建了具有C3对称性的分子结构。包括77K在内的变温荧光研究表明，酮式异构体比烯醇式具有更强发射。TGHB在固态中发生的便捷ESIPT过程通过抑制分子内旋转从而减少非辐射失活，使荧光量子产率较溶液状态（λem=545nm）显著提升1600倍。时间分辨荧光测量进一步阐明了激发态过程。以粉末或透明自支撑薄膜形式存在的TGHB，在接触酸碱蒸汽时呈现荧光开关响应。利用TGHB作为分子墨水，我们制备了可重写擦除的荧光平台，为多次"写入-擦除-写入"循环提供了潜在测试基底。此外，具有多个结合位点（O和N供体）且涉及三氨基胍阳离子中心核心的TGHB，对Zn2+表现出选择性荧光开启响应。本研究揭示的结构-性能关系为开发新型低成本多功能材料提供了见解，这类材料有望成为刺激响应型分子开关。

    关键词： 分子墨水、薄膜、激发态分子内质子转移、多功能、固态发光、荧光开关

    更新于2025-09-23 15:21:21

  • 基于二芳基乙烯-罗丹明衍生物的新型多响应荧光开关，用于检测Hg2+及紫外/可见光

    摘要： 本研究设计并合成了一种新型多响应荧光开关分子DTE-Pip-Rho 1O。该分子通过分子内哌嗪结构使螺内酰胺环的反应位点远离二芳基乙烯单元，不仅对Hg2?表现出高选择性和灵敏度，过程中还伴随明显的颜色变化（无色-粉红）和荧光"关-开"转变（暗橙色）。推测颜色变化源于Hg2?促进的罗丹明酰肼水解作用，因此该新分子可作为高选择性Hg2?比色及荧光化学传感器。测得其对Hg2?的吸光度和荧光检测限分别为1.15 μM和1.16 μM。形成的DTE-Pip-Rho 1O-Hg2?复合物还能通过FRET机制实现紫外/可见光响应的可逆荧光光开关功能，且该光开关体系展现出优异的抗疲劳特性与显著的抗光漂白能力。

    关键词： 多响应性、荧光开关、二芳基乙烯、FRET机制、传感器、罗丹明

    更新于2025-09-23 23:07:00

  • 罗丹明-萘酰亚胺展现出独特的聚集诱导发光机制：通过二聚体相互作用消除暗态（EDDI）

    摘要： 罗丹明B-萘酰亚胺（RhB-Naph）展现出独特的聚集诱导发光（AIE）机制，与传统AIE分子中因分子内旋转或振动受限的机理不同。RhB-Naph单体由于存在暗态S1能级而不发光，当分子聚集时，分子间相互作用显著改变了RhB-Naph的电子特性，形成明亮的S1能级并赋予其显著的AIE特性。此外，我们证明RhB-Naph能在多重外部刺激下实现固态三色荧光开关的开发。

    关键词： 荧光开关、暗态、二聚体相互作用、罗丹明-萘酰亚胺、聚集诱导发光

    更新于2025-09-24 01:42:11

  • Cu2?介导的石墨烯量子点荧光开关用于谷胱甘肽的高选择性检测

    摘要： 谷胱甘肽（GSH）作为一种含活性巯基的短肽，参与众多细胞反应，因此检测细胞内GSH具有重要意义。本研究合成了富氨基石墨烯量子点（GQDs），其能与铜离子（Cu2?）配位并产生聚集诱导荧光猝灭效应。然而GSH与Cu2?具有更强的配位能力，可促使Cu2?从GQDs表面解离，进而恢复GQDs的荧光。在pH 6.8的BR缓冲液中，GSH能在20分钟内逐步恢复被250 μmol/L Cu2?猝灭的1 μg/mL GQDs荧光。当GSH浓度在20-500 μmol/L范围内时，其荧光恢复程度与浓度呈线性关系，检测限为3.4 μmol/L。该方法利用Cu2?的可切换特性提高选择性，适用于细胞裂解液中GSH的检测。

    关键词： 石墨烯量子点、荧光开关、铜离子、谷胱甘肽

    更新于2025-09-19 17:13:59

  • 绿光诱导自组装偶氮苯纳米/微米结构的熔融

    摘要： 我们报道了由外围带有三个邻位二烷基偶氮苯翼的三棱柱分子（绿色光响应的3BuES和聚集诱导发光/聚集诱导发光增强[AIE/AIEE]活性的3BuAz）组成的绿色光响应荧光聚集体。当3BuES和3BuAz球体暴露于绿光时，会产生颜色调节和/或荧光开关效应。该现象可通过绿光诱导三棱柱偶氮苯分子构象变化及自组装结构相变来合理解释。例如，3BuES经绿光照射后产生35%的U型顺式构型（即约三分之一反式偶氮苯单元异构化为顺式），这足以削弱三棱柱偶氮苯骨架的分子堆积程度并降低熔融温度。此外，为将3BuAz聚集体的优异荧光开关功能应用于新型荧光有机材料，我们采用3BuES-3BuAz二元混合物共组装策略。通过基于3BuES（具有平面中心核）与3BuAz（具有扭曲构象）结构差异的相分离方法，成功从二元混合物中获得绿色光响应的荧光纳米/微米结构，该方法有助于保持AIE/AIEE活性3BuAz生色团的荧光功能。扫描电子显微镜(SEM)、光学显微镜(OM)和荧光光学显微镜(FOM)观测证实，相分离结构（即微球和纳米颗粒）存在显著的绿光诱导熔融、颜色调节及荧光开关现象。

    关键词： 光响应型、聚集诱导发光/聚集诱导发光增强、偶氮苯、荧光聚集体、荧光开关、相分离

    更新于2025-09-16 10:30:52

  • 基于石墨烯量子点-Pb2?的荧光开关用于D-青霉胺的选择性和灵敏测定

    摘要： 考虑到金属诱导的荧光猝灭效应以及D-青霉胺（D-PA）优异的配位作用，首次借助铅离子设计并建立了一种基于石墨烯量子点（GQDs）的D-PA检测荧光开关。通过柠檬酸制备的GQDs富含羧基和羟基，使其能与铅离子结合。正如预期，Pb2+通过电子转移过程猝灭了荧光强度。进一步地，由于D-PA与Pb2+之间的强配位作用促使Pb2+从GQDs脱离，添加D-PA有效恢复了荧光。因此，该体系被激活为D-PA检测的荧光开关。在0.6–50 μmol L-1浓度范围内，荧光恢复效率与D-PA浓度成正比，检测限为0.47 μmol L-1。通过人尿样实际样品检测，获得了96.84%-102.13%的满意回收率。首次建立的基于GQDs-Pb2+的荧光开关传感方法具有低检测限和宽线性范围的特点，为D-PA检测提供了补充和改进。

    关键词： 铅离子、石墨烯量子点、D-青霉胺、荧光开关

    更新于2025-09-12 10:27:22

  • 利用热敏纳米囊泡实现自组装方酸菁染料在可调阈值温度下的高度协同荧光开关，用于光学传感与成像

    摘要： 热敏荧光染料可作为分子纳米探针将热信号转化为光信号。这类纳米探针在纳米和微米尺度的光学温度传感与成像中发挥着日益重要的作用。然而荧光染料本身存在灵敏度和准确性的局限。本研究提出一种基于自组装的分子策略来突破这些限制。我们发现由脂质和特殊荧光染料构成的热敏纳米囊泡会在阈值温度呈现荧光开关特性——该开关具有快速可逆、高信背比（>60）的特点，且对阈值温度附近（10-22%/°C）的温度变化高度敏感。更关键的是，诱导荧光开关的阈值温度可根据构成纳米囊泡的脂质双分子层膜的相变温度进行调控。光谱分析表明，这种荧光开关源于荧光染料在协同响应膜热致相变时产生的聚集淬灭与解聚发射效应。该机制为化学与材料设计提供了新思路，有助于开发对热信号具有卓越荧光灵敏度的纳米材料，从而提升纳米和微米尺度的光学温度传感与成像性能。

    关键词： 荧光开关、光学传感、纳米囊泡、热敏荧光染料、成像

    更新于2025-09-11 14:15:04