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硅酸盐层上空间可控的氯与钛对C-H键的光催化活化

DOI:10.1021/acscatal.9b01284 期刊:ACS Catalysis 出版年份:2019 更新时间:2025-11-19 16:51:07
摘要: 由于具有经济和环境效益,通过C-H键活化实现的光催化有机转化是一个至关重要但仍具挑战性的研究领域。我们报道了一种利用硅基载体上空间排布的氯原子与钛原子协同作用、具有增强催化活性的环己烷部分氧化光催化工艺。该研究制备了接枝钛物种且能与光化学吸附氯产生有效相互作用的硅基催化剂,其合成过程包括:先将层状硅酸盐与钛(IV)乙酰丙酮配合物反应,再进行氯化处理。多种表征技术证实,接枝在硅酸盐层表面的钛物种有机配体在保持配位状态的同时转化为氯。但后续水合处理后,氯以HCl形式存在。我们考察了该催化剂在太阳光照射下利用分子氧将环己烷转化为环己醇和环己酮的性能表现。这种氯化层状硅酸盐光催化剂展现出显著的高产率(0.7 mmol g-1 h-1)和大量产物生成量(0.8 mmol),同时抑制了环己烷的过度氧化。增强的催化能力可归因于孤立钛原子邻近位置存在自由基媒介(氯)。硅酸盐层上这些活性物种(钛与氯)的高表面密度为形成氯自由基提供了适宜的电子转移条件。
作者: Nao Tsunoji,Hidechika Nishida,Yusuke Ide,Kenji Komaguchi,Shinjiro Hayakawa,Yuya Yagenji,Masahiro Sadakane,Tsuneji Sano
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研究概述 实验方案 设备清单

研究硅酸盐层上通过空间可控的氯和钛实现C-H键光催化活化以进行环己烷部分氧化。

该研究成功证明,氯和钛在硅酸盐层上的空间排布显著增强了环己烷的光催化氧化反应。氯化层状硅酸盐光催化剂对部分氧化产物表现出高产率和选择性,且过度氧化程度极低。这归因于活性物种的高表面密度及其适宜的空间分布所促进的高效电子转移。

技术限制包括需要精确控制硅酸盐层上氯原子和钛原子的空间分布。潜在的优化方向涉及增强氯与钛之间的相互作用以实现更高效的电子转移,以及提高反应条件下氯自由基的稳定性。

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