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晶界限制了脉冲激光沉积α-SnWO?薄膜光吸收体中的载流子传输

DOI:10.1021/acsaem.0c00028 期刊:ACS Applied Energy Materials 出版年份:2020 更新时间:2025-09-23 15:19:57
摘要: 近期,α-SnWO4因其接近最佳的约1.9电子伏特带隙及相对于可逆氢电极约0伏特的早期光电流起始电位,作为光电化学水分解串联器件中顶部吸光材料的潜力备受关注。然而金属氧化物半导体普遍存在的载流子扩散长度与光穿透深度不匹配问题,目前阻碍了其实现高光电转换效率。本研究通过阐明α-SnWO4薄膜的脉冲激光沉积工艺与退火处理来优化其载流子传输特性。时域微波反射电导率(TRMC)测量表明,高温处理能使α-SnWO4的光电导率提升超过一个数量级。时域太赫兹光谱(TRTS)的补充分析显示,这种改善源于热处理薄膜晶粒尺寸的增大。此外,TRTS揭示α-SnWO4中电子-空穴载流子迁移率高达0.13平方厘米每伏特每秒,该数值与迄今性能最优的金属氧化物光阳极材料BiVO4相当。这些发现表明α-SnWO4光阳极的性能具有显著提升潜力。
作者: Moritz K?lbach,Hannes Hempel,Karsten Harbauer,Markus Schleuning,Andrei Petsiuk,Katja H?flich,Victor Deinhart,Dennis Friedrich,Rainer Eichberger,Fatwa F. Abdi,Roel van de Krol
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通过双吸收体串联器件实现直接光电化学太阳能分解水制氢燃料,为可持续的未来能源前景提供了一条有前景的途径。然而,尽管过去几十年已取得诸多进展,该方法的商业化潜力仍不明朗。主要瓶颈之一在于寻找不仅高效、而且成本低廉且能保持数年稳定性的光电极材料。性能最佳的太阳能分解水装置采用优质III-V族半导体(如GaInP和GaInAs)分别作为顶部和底部吸收体,这些装置已展现出令人瞩目的太阳能到氢气(STH)转换效率(高达19%),但其长期稳定性与高成本仍阻碍实际应用。其他方案基于与硅太阳能电池(作为底部吸收体)结合的丰产金属氧化物光电极,或全氧化物器件中两种金属氧化物的组合。总体而言,这些装置具备高稳定性和低成本潜力,但迄今报道的STH效率仍较有限(约8%)。要实现实用且可扩展的光电化学水分解解决方案,必须克服效率、成本与稳定性之间的权衡。

总之,该研究系统考察了脉冲激光沉积α-SnWO4薄膜的结构、形貌及载流子动力学与沉积参数和退火条件的关系。TRTS测试显示电子-空穴复合迁移率上限约为0.13 cm2 V?1 s?1,与高效BiVO4光电极报道值相当。晶界显著影响α-SnWO4的载流子传输特性,随着晶畴尺寸增大,TRMC测得的光电导率提升超过10倍。这种改善在100 nm时仍未饱和,表明通过制备更大晶畴/晶粒甚至外延生长的薄膜,可进一步提升α-SnWO4薄膜的光电导性能。

研究表明,目前脉冲激光沉积法制备的薄膜光电化学性能仍受以下因素限制:对于未?;さ摩?SnWO4薄膜,其表面会快速形成SnO2导致钝化;而对于受?;さ谋∧?,则受限于α-SnWO4/NiOx界面处的陷阱态。此外,薄膜中轻微的钨富集现象以及少量Sn4+的存在对载流子传输的影响尚待明确。

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