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二苯并异苯并呋喃键合纳米晶金属氧化物:激基缔合物形成、单线态裂分、电子注入及低能敏化

DOI:10.1021/acs.jpcc.8b08599 期刊:The Journal of Physical Chemistry C 出版年份:2018 更新时间:2025-09-23 15:21:21
摘要: 我们报道了二羧基二苯并异苯并呋喃染料(1)与纳米晶金属氧化物表面结合的光物理性质。随着染料1表面负载量的增加,薄膜的发射显著猝灭,但在最大表面负载量时出现少量激基缔合物发射。通过纳秒瞬态吸收光谱观察到长寿命三重态,这与介孔ZrO2上发生单重态裂分的现象一致。然而,我们的亚纳秒瞬态吸收光谱未能清晰解析这些三重态的演化过程。由染料1与TiO2|Al2O3核壳结构组成的染料敏化器件,其短路电流密度(Jsc)随Al2O3厚度变化呈现先降后升再降的反常趋势。在这些薄膜中,Al2O3作为隧穿势垒延缓了单重激发态的电子注入,使得单重态裂分与三重态电子注入形成竞争。我们还展示了具有原理验证意义的自组装双层膜——能将低能吸收染料的三重态能量高效转移至染料1,这是实现突破肖克利-奎伊瑟极限的基于单重态裂分的染料敏化太阳能电池的又一进展。
作者: Tanmay Banerjee,Sean P. Hill,Martha Hermosilla-Palacios,Brandon D. Piercy,Jess Haney,Bryan Casale,A. Eugene DePrince,Mark D. Losego,Valeria D. Kleiman,Kenneth Hanson
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研究概述 实验方案 设备清单

研究二羧基二苯并异苯并呋喃染料结合于纳米晶金属氧化物表面时的光物理性质,包括激基缔合物形成、单线态裂分、电子注入及低能敏化作用。

研究表明,结合在纳米晶金属氧化物表面的二羧基二苯并异苯并呋喃染料表现出与单线态裂分一致的光物理特性。染料敏化太阳能电池中关于Al2O3厚度的异常行为表明,该机制涉及单线态激发、单线态裂分以及来自三线态的电子注入。自组装双层结构被证明是将低能吸收体纳入单线态裂分体系的有效方法。

瞬态吸收实验无法明确确定三重态的演化过程。光谱变化的复杂性表明其中存在激基复合物和/或电荷转移态的贡献,需进一步研究以阐明其机理。

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