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通过氢原子荧光和光解碎片荧光动作光谱探测乙炔S<sub>1</sub>态的预解离能级

DOI:10.1063/1.5045046 期刊:The Journal of Chemical Physics 出版年份:2018 更新时间:2025-09-10 09:29:36
摘要: 我们报道了两种获取47 000-47 300 cm?1能区(约解离阈值上方1200 cm?1)预解离S1乙炔能级转动分辨高分辨光谱的新实验方案。通过对比信号信噪比(S/N)和实验简便性,这两种新检测方案与本实验室先前用于研究预解离S1乙炔能级的多种检测方案(在相同激光功率、分子束温度及信号平均次数条件下)进行了评估。第一种方法采用双光子激光诱导荧光(LIF)探测预解离S1乙炔能级产生的氢原子:利用205.14 nm处的双光子共振跃迁将氢原子泵浦至3d能级,随后收集3d-2p荧光(654.5 nm)信号。该氢原子荧光动作光谱的信噪比始终比更常用的氢原子共振增强多光子电离(REMPI)检测高约3倍,且由于荧光检测方案允许使用更高数密度的分子,其激光准直操作也比氢原子REMPI检测简便得多。第二种方法检测S1乙炔电子激发态C2和C2H光碎片产生的荧光。与氢原子检测方案不同,这些光碎片由激发乙炔~A-~X跃迁的同一紫外激光产生,因此相比两种氢原子检测方案,光碎片荧光检测方案的激光准直大幅简化。采用光碎片荧光检测法获得的预解离S1乙炔能级动作光谱,其信噪比比HCCH REMPI检测高约2倍,比氢原子及HCCH LIF检测方案高约10倍。
作者: Jun Jiang,Catherine A. Saladrigas,Trevor J. Erickson,Clare L. Keenan,Robert W. Field
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研究概述 实验方案 设备清单

获取预解离S1乙炔能级的转动分辨高分辨率光谱,并从信噪比和实验简便性方面比较新检测方案与现有方案。

该研究成功引入了两种用于研究预解离S1乙炔能级的新实验检测方案,与现有方法相比,这些方案具有更优的信噪比和实验简便性。这些技术有助于深化对S1顺反异构化过程的理解,并可能适用于其他分子体系。

该研究受实验装置技术限制,例如需要精确的激光校准以及区分不同光解离路径的困难。此外,由于大分子解离通道的复杂性,PFAS方法对其适用性尚不明确。

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