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理解纸质紫外曝光传感器的性能:亮蓝FCF在固态和溶液中TiO?光催化剂存在下的光降解机制

DOI:10.1002/rcm.8442 期刊:Rapid Communications in Mass Spectrometry 出版年份:2019 更新时间:2025-11-14 15:25:21
摘要: 原理:近期有研究报道,在紫外光照射下二氧化钛使亮蓝FCF褪色的现象可作为监测紫外线暴露的纸质传感器基础。但目前亮蓝FCF在光催化剂作用下的光降解机制及产生的光产物尚不明确。 方法:本研究分别考察了水相和固相体系中亮蓝FCF在二氧化钛存在下的紫外引发光降解过程。固相降解通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-MS)进行观测,水相分解则采用液相色谱质谱联用(LC/MS)和紫外-可见光谱(UV-Vis)进行分析。 结果:紫外辐射后,LC/MS色谱图中亮蓝FCF基峰[M1-H+NH4]+(计算值m/z 766.194,实测值766.194)强度降低,同时出现涉及N-乙基苯磺酸酯(MBSA)和N-甲基苯磺酸酯(MBSA)基团依次脱除的光解产物:[M2+H]+(-MBSA,计算值579.163,实测值579.162)、[M3+H]+(-MBSA,-乙基,计算值551.131,实测值551.131)、[M4+H]+(-2MBSA,计算值409.158,实测值409.158)、[M5+H]+(-2MBSA,-乙基,计算值381.127,实测值381.127)。MALDI-MS也在光降解产物中检测到[M2+H]+和[M3+H]+离子。UV-Vis观测显示溶液吸光度最大值降低并伴随紫外照射后的蓝移现象。 结论:LC/MS分析表明存在两个主要氧化过程:最显著的是N-亚甲基位点受攻击导致乙基或MBSA基团脱落(羟基化分解产物M13 [M13+H]+计算值595.157,实测值595.157的存在支持该推论);此外检测到的光产物M8(推测为3-((乙氨基)甲基)苯磺酸 [M8+H]+计算值216.069,实测值216.069)提示发生了芳基氧化消除。通常伴随M8形成产生的芳基羟基产物缺失,推测是由于TiO2结合了儿茶酚类衍生物并在过滤过程中被去除。
作者: Parisa S. Khiabani,Alexander H. Soeriyadi,Ekaterina V. Nam,Joshua R. Peterson,James E. A. Webb,Pall Thordarson,William A. Donald,J. Justin Gooding
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研究概述 实验方案 设备清单

研究亮蓝FCF在水溶液和固态中同时存在紫外辐射和TiO2时的光降解产物。

二氧化钛/紫外光降解亮蓝FCF主要涉及甲基苯磺酸基团和乙基的依次脱除,并有芳基氧化过程的迹象。降解过程产生蓝移中间体,固态分析显示染料与二氧化钛之间存在结合。

MALDI-MS检测结果可能存在偏差,因为离子化激光波长(355纳米)可能引发额外光降解,且HCCA基质与二氧化钛的相互作用会增强光催化分解作用。某些芳基氧化产物的缺失可能是由于吸附于二氧化钛纳米颗粒所致,这增加了反应路径鉴定的复杂性。

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