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硫系玻璃形成体的粘度
摘要: 硫系玻璃形成体被广泛应用于各种光电子、光子学、光电导、传感和存储器件中。了解粘度对于任何玻璃形成材料的加工至关重要,特别是对于精密光学元件的制造——这是硫系玻璃的主要应用领域。本研究汇集了所有已知的硫系材料粘度数据(包括测量方法),采用Mauro-Yue-Ellison-Gupta-Allan(MYEGA)方程、阿伦尼乌斯方程和VFT方程拟合粘度的温度依赖性,并通过这些拟合计算出粘度玻璃化转变温度、脆性和表观活化能。进而结合相应硫系体系的成分演变对这些参数进行了讨论。
关键词: 玻璃化转变、硫系化合物、粘性流动、脆性、粘度
更新于2025-09-23 15:23:52
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Sm2O3离子浓度对TeO2-Na2O玻璃结构和热性能改性的影响
摘要: 讨论了掺杂Sm3?离子浓度对TeO?-Na?O玻璃结构和热学参数的影响。采用熔融淬冷法制备了摩尔组成为(80-x)TeO?-20Na?O-xSm?O?(x=0、0.3、0.6、1、1.2、1.5)的玻璃样品。通过差示热分析(DTA)测得结晶温度(Tc)、熔融温度(Tm)和玻璃转变温度(Tg),发现稳定性因子(ΔT)随Sm?O?含量增加从(58.5-97.8)℃升高。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和能谱仪(EDX)观察到玻璃样品的非晶相特性并研究其结构性能。计算了各玻璃组分的密度(ρ)、摩尔体积(VM)和离子堆积密度(Vt)。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和拉曼光谱研究了Sm?O?对玻璃结构的影响,FTIR光谱中碲酸盐玻璃在637 cm?1处出现特征峰,拉曼光谱中668 cm?1的高频峰表明这些玻璃网络基本由TeO?和TeO?/TeO??1结构单元构成。拉曼光谱显示存在Sm-O键、Na-O键、Te-O-Te桥接构型、Te-O-Te键振动以及TeO?/TeO??1结构单元上非桥氧的伸缩振动模式。
关键词: 碲酸盐玻璃,傅里叶变换红外光谱,拉曼光谱,稀土元素,玻璃化转变
更新于2025-09-23 15:22:29
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通过光交联改性聚乙烯基肉桂酸酯电纺纤维的热机械性能
摘要: 我们研究了交联对从1,2-二氯乙烷电纺制备的聚乙烯基肉桂酸酯聚合物纳米纤维某些热学和力学性能的影响。对纤维进行的扫描电子显微镜观察显示,这些纤维表面光滑,没有珠状或带状特征。交联后,由于形成了新的共价键从而提高了整体结合能,纤维的杨氏模量和玻璃化转变温度均有所增加。光聚合1小时后,玻璃化转变温度升高了20K,而相同曝光时间内杨氏模量增加了50%。玻璃化转变温度以及焓变数据表明,大部分交联反应发生在最初10分钟的曝光过程中。
关键词: 光聚合物,杨氏模量,焓,玻璃化转变,静电纺丝,交联
更新于2025-09-23 15:21:01
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亚硒酸玻璃形成液体中超冷状态下与粘性流动相关的动力学过程:高温??Se核磁共振波谱研究结果
摘要: 采用一维和二维??Se核磁共振波谱技术研究了过冷AsSe?液体的动力学过程。结果表明存在两种不同的动力学过程共存:一种是与化学环境间通过键断裂/重组发生化学交换相关的慢过程;另一种是导致化学位移各向异性快速平均化的Se链段快速运动。随着温度从玻璃转变点上方趋近转变温度,这两个过程的时间尺度逐渐接近。研究发现慢过程在整个研究温区内与粘度密切相关,其活化能与Se-Se/As键能相符;而快过程的活化能显著更高,可能表明其具有协同特性,该过程仅在紧邻玻璃转变点时才与粘度产生关联。
关键词: 过冷液体、弛豫、硫系化合物、粘性流动、玻璃化转变、核磁共振波谱学
更新于2025-09-11 14:15:04
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基于激基复合物动力学的微秒级玻璃化转变比色光学检测
摘要: 每种测量技术都在特定时间尺度上运行,使用发射型小分子传感器的测量也不例外。本文描述了一类发光传感器家族,它们能在几微秒的时间尺度上首次实现聚合物动态现象的光学表征。这种性能源于传感器分子激发态中表现出的动力学特性——扩散控制过程决定发射颜色,而辐射现象则定义整体运行时间尺度。由于信号产生机制仅限于发射型探针的短寿命激发态,因此能够观察到传感作用时间尺度与光致发光时间尺度之间前所未有的关联。通过在一项新技术应用中,我们在传统技术有效范围之外数十度的温度区间内,实现了对玻璃化转变的通用短时标检测。
关键词: 玻璃化转变,铜,发光传感器,响应性聚合物
更新于2025-09-11 14:15:04
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低分子量聚二甲基硅氧烷的结晶、玻璃化转变及分子动力学:量热与介电研究
摘要: 本研究采用差示扫描量热法(DSC)、热刺激去极化电流法(TSDC,一种温度域特殊介电技术)和宽频介电谱(BDS),对五种低分子量(Wm约2-8 kg/mol,主要低于缠结阈值)的线性聚二甲基硅氧烷(PDMS)进行了研究。原始数据主要表明:较大Wm值的结晶与玻璃化转变遵循预期趋势;但当Wm约2 kg(对应每链约22个单体)时,结晶被显著抑制且速率更慢。此外研究发现,在等温退火过程中,除最低分子量外所有Wm值的结晶分数(CF)均达到最大值——对于该最低分子量样品,结果表明退火期间仅发生结晶初期阶段(成核、聚合物在晶核周围有序排列),而主要结晶事件(晶体形成)仅在加热时通过冷结晶过程被记录。这种结晶能力受抑制现象源于成核延迟,特别是对于最低分子量样品,大量链端的存在应会阻碍聚合物链的短程有序排列,并与物理交联难以形成相关。同时,在TSDC和BDS测试中,唯独Wm约2 kg的样品在退火且CF≈0时,除与类块体聚合物玻璃化转变相关的弛豫峰(α和αc)外,在更高温度处还检测到一个额外较强的新峰(αnew)。αnew弛豫的整体特征类似于非晶二氧化硅/PDMS纳米复合材料中界面层受限有序PDMS链的弛豫(αint弛豫)。因此综合所有结果并结合文献报道,我们提出αnew直接记录了围绕晶核或极小晶体有序排列的聚合物链动力学延迟现象。
关键词: 聚合物链排序,聚合物结晶,玻璃化转变,聚二甲基硅氧烷,热刺激去极化电流,差示扫描量热法
更新于2025-09-10 09:29:36
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聚甲基丙烯酸甲酯/富勒烯复合薄膜的热行为
摘要: 通过甲苯溶液浇铸法制备了聚甲基丙烯酸甲酯/富勒烯复合薄膜。富勒烯(C60)的质量分数在0.05-3 wt.%范围内变化。采用热重(TG)分析评估了富勒烯(C60)含量对复合薄膜热降解参数的影响。研究发现,掺入C60提高了聚合物的热稳定性。薄膜最终分三个阶段分解。与原始聚合物相比,富勒烯的掺入改变了降解过程中质量损失分布。通过差示扫描量热法(DSC)研究了所考察聚合物材料从玻璃态到弹性态的相变过程?;竦昧斯赜贑60对低填料重量分数复合材料玻璃化转变温度影响的新数据。具体而言,对于含C60不超过0.1 wt.%的薄膜,发现存在单一玻璃化转变温度;而对于更高填料浓度的复合材料,则记录到两个玻璃化转变温度。
关键词: 复合材料、热重(TG)分析、玻璃化转变、差示扫描量热法(DSC)、富勒烯、热稳定性
更新于2025-09-09 09:28:46
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快速光固化丙烯酸配方的光固化特性及差示光量热仪研究
摘要: 已合成双酚A甘油醚二丙烯酸酯并对其进行表征,随后与丙烯酸酯单体进行配方调配。借助配备紫外辐射计的差示光量热仪(紫外辐射波长365 nm,强度10 mW/cm2),研究了紫外光固化丙烯酸酯单体的光交联特性。通过理论动力学方程分析了光反应热、固化速率及转化率,探究了丙烯酸2-乙基己酯对双酚A甘油醚二丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯光固化行为的影响。所有配方均在7.5秒内达到最大固化速率,且单体光聚合率均超过70%。测得光聚合焓值范围为-206至-171 J/g,在25秒内达到的最高转化率为82-84%。DPC曲线对比显示丙烯酸2-乙基己酯对光聚合固化速率无显著影响,但观察到转化率轻微下降。进一步通过FTIR定量分析C=C键转化率以评估25秒后的转化程度。同时报道了浇铸薄膜的比重和机械性能。采用DSC记录玻璃化转变温度,发现其从40.52°C显著降至23.48°C,赋予紫外光固化组合物柔韧性。所开发的光固化丙烯酸配方已用于制备夹层玻璃,并对其进行了断裂和粘附测试分析。
关键词: 丙烯酸 2-乙基己酯,光聚合,差示扫描量热法,紫外固化,玻璃化转变,夹层玻璃
更新于2025-09-09 09:28:46
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中程有序与玻璃态二氧化硅的构型熵
摘要: 分子动力学模拟中采用两组势能函数和三种热力学状态来制备相应结构的二氧化硅玻璃。通过基本环分布表征的中程有序性对热力学条件和/或势能函数均表现出强鲁棒性。拓扑结构与几何形态之间存在显著关联,且这种关联在简单团簇/小环中更为强烈。通过分解二氧化硅网络的结构单元进行理想混合来评估构型熵。熵值对加热/冷却速率的变化产生响应,其行为与玻璃转变过程中观察到的实验比热容下降高度吻合。研究建议:模拟玻璃的玻璃化转变应通过熵变而非传统方法采用的焓变来判定。
关键词: 中程有序、构型熵、石英玻璃、玻璃化转变、分子动力学模拟
更新于2025-09-04 15:30:14